【精选】汪小兰有机化学课件第四版(1).ppt

1.羧酸分类和命名、物理和化学性质、重要的羧酸。2.羧酸的衍生物酰卤、酸酐、酯、酰胺。分类和命名、物理和化学性质羧酸：R－COOH官能团：10-1羧酸的分类和命名一、分类二、命名俗名：根据来源命名。HCOOH蚁酸CH3COOH醋酸2-丁烯酸（巴豆酸）α-丁烯酸丙二酸(胡萝卜酸)10-2羧酸的物理性质C1～3：无色透明液体C4～10：油状液体C10以上：蜡状固体。甲基、羧基异侧排列紧密羧酸一般具有升华性有些能随水蒸气挥发。一、羧酸的酸性和极化效应思考题：如何将以下三种化合物进行分离：(2)羧酸的结构与酸性的关系–I:Cl原子的吸电诱导效应使负电荷得到分散稳定羧酸根负离子。3）二元羧酸的酸性：场效应：通过空间传递的电子效应。故酸性：1、Cl3C-COOH＞Cl2CH-COOH＞ClCH2-COOH＞CH3-COOH由于p-π共轭使羰基碳上的电子云密度增加不利于亲核试剂的进攻羧酸不能与HCN、H2NNH2等弱亲核试剂进行加成反应。二、羧酸衍生物的生成（酰卤、酸酐、酯、酰胺）——羧基中羟基的取代反应1.生成酸酐：2.生成酰卤：PCl3、PCl5、SOCl2(氯化亚砜亚硫酰氯)3RCOOH+PCl3→3RCOCl+H3PO3(亚磷酸200℃分解)RCOOH+PCl5→RCOCl+HCl+POCl3(三氯氧磷沸点:107℃)通过蒸馏分离根据产物沸点不同选择不同试剂。RCOOH+SOCl2→RCOCl+SO2↑+HCl↑（SOCl2过量）生成酯反应采用强酸如浓硫酸作为催化剂可逆反应酯化反应机理：第三步质子转移与脱水：4.生成酰胺羧酸和胺或氨共热脱水生成酰胺。三、羧基的还原(LiAlH4、NaBH4)四、烃基上的反应1.α-H的卤代α-氨基酸2.芳香环的取代反应羧基是间位定位基取代基进入间位：五、脱羧反应：脱去羧基放出CO2的反应。△丁二酸丁二酸酐（琥珀酸酐）3)己二酸庚二酸在Ba(OH)2存在下加热脱水且脱羧成环酮。10-4重要的羧酸二、乙二酸（HOOC-COOH）又名草酸无色固体有毒。酸性：在二元羧酸中酸性最强。一、命名1、酰卤以所含的酰基命名。称某酰+卤乙酸乙酯乙酰胺二、化学性质2.醇解3.氨解反应历程：活性次序：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺p-π共轭：使体系稳定A不易离去。同时通过共轭提供电子使羰基碳正电性降低不利于亲核试剂进攻。4、克莱森(Claisen)酯缩合反应酯中的α-氢比较活泼在醇钠作用下能与另一分子酯脱去一分子醇生成β—酮酸酯Claisen缩合机理Claisen缩合举例5.还原羧酸衍生物的羰基比羧酸的羰基活泼易被还原。6.与格氏试剂反应：1）酰氯与格氏试剂反应可得到酮或叔醇。2）酯与格氏试剂作用生成叔醇：低分子量酰胺溶于水能与水形成氢键。酰胺分子间能通过氢键缔合沸点较高。一、酸碱性二、水解RCONH2+NaOH→RCOONa+NH3RCONH2+H2O+H2SO4→RCOOH+NH4HSO4四、脱水反应强脱水剂：P2O5五、霍夫曼(Hofmmann)降级反应（霍夫曼重排）第十章作业：10.1(bcimo)10.210.310.4(ab)10.5