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有机化学(第四版)汪小兰学习有机化学的方法第一章绪论 1-1有机化学研究对象及有机化合物的特点 1-2有机化合物的结构和共价键电子理论 1-3共价键的键参数 键长、键角、键能、键的极性。 1-4分子间作用力 1-5有机反应的基本类型 1-6有机化合物的分类有机化合物的定义: 1806年,柏则里(J.Berzelius)提出。 酒石酸(1769)、尿素(1773)、乳酸(1780)、柠檬酸等 来源于有生命的有机体。1848年,凯库勒(A.Kekule)等: 含碳的化合物。(都含有碳元素) NH2-NH2肼CO2CO二、有机化合物的特点5.反应速度慢,副产物多。1-2有机化合物的结构和共价键理论 一、有机化合物的结构 概念1: 化学结构(构造):分子中原子相互结合的顺序和方式。直链状同分异构现象:分子式相同而结构式不同的现象。 同分异构体:分子式相同而结构式不同的化合物。有机化合物中普遍存在的化学键是共价键。 共价键:原子通过共用电子对形成的化学键。1、原子轨道 描述原子核外电子的运动状态,用波函数φ表示。1s轨道正负号是代数符号,只代表位相的不同,与电荷无关。 只有位相相同的原子轨道重叠才能有效的成键。原子核外电子排布规律: 1、鲍里不相容原理: 每个轨道最多只能容纳两个电子,且自旋相反配对。 2、能量最低原理: 电子尽可能占据能量最低的轨道。 1s<2s<2p<3s<3p<4s 3、洪特规则: 有几个简并轨道而无足够的电子填充时,必须在几个简并轨道逐一地各填充一个自旋平行的电子后,才能容纳第二个电子。2、价键理论 共价键是两个原子的未成对而又自旋相反的电子偶 合配对的结果。(电子配对法) 两个电子的配合成对也就是两个原子轨道相互重叠, 重叠部分越大,形成的共价键就越牢固。共价键具有饱和性: 未成对电子已配对成键后不能再与其它原子的未成对电子配对成键。 ·A·+2B·→B∶A∶BB-A-B 2·A·→A∶∶AA=A共价键具有方向性:共价键的类型:σ键π键.3.分子轨道理论 形成化学键的电子是在整个分子中运动。 分子轨道:描述分子中电子运动状态,用波函数表示。反键轨道成键轨道1-3共价键的键参数 决定共价键性质的重要键参数有: 键长、键能、键角、键的极性一些共价键的键长(pm)C化合物的键角三、键能 共价键形成时会放出能量,而共价键断裂时会吸收能量。 键的离解能:在标况下(101325Pa,298K),1mol气态A-B分子完全离解为气态的A、B原子所吸收的能量。C-H键键能:(435+443+443+340)÷4=415kj/mol常见共价键的平均键能可查表得到。 共价键的键能越大,共价键越牢固,不易断裂。四、键的极性 以偶极距(μ)表示,单位:库仑.米(C.m),德拜(D) 1D=3.33564×1030库仑.米电负性:量度原子对成键电子吸引能力的相对大小。 也可看作是原子形成负离子倾向相对大小的量度。 当A和B两种原子结合成双原子分子AB时,若A的电负性大,则生成分子的极性是Aδ-Bδ+,即A原子带有较多的负电荷,B原子带有较多的正电荷。 分子的极性愈大,离子键成分愈高。多原子分子的偶极距是各个键的偶极距的向量和。偶极距的大小反映了有机分子极性的强弱。 分子的极性对熔点、沸点和溶解度等物理性质有较 大影响。 键的极性对化学反应起决定性作用。1-4分子间作用力1-5有机反应的基本类型 一、游离基反应(自由基反应): 通过游离基历程而进行的反应。 均裂:A∶B→A·+·B 游离基或自由基 一般在热、光或引发剂存在下进行。1-6有机化合物的分类 一、按碳架分类 1.开链化合物(脂肪族化合物)二、按官能团分类 官能团:分子中比较活泼而容易发生反应的原子或原子团。第一章作业: 5,7,8