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专题六物质结构与性质(选修3)一、原子结构与元素的性质1.基态原子的核外电子排布(1)排布规律[易错警示]洪特通过分析光谱实验得出:能量相同的原子轨道在全充满(如d10)、半充满(如d5)和全空(如d0)时体系能量较低原子较稳定。如Cr原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1Cu原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s12.元素第一电离能的周期性变化(1)同一周期随着原子序数的增加元素的第一电离能呈现增大的趋势稀有气体元素的第一电离能最大碱金属元素的第一电离能最小。但同周期元素第ⅡA族的元素的第一电离能大于第ⅢA族元素同周期元素第ⅤA族元素大于第ⅥA族元素的电离能。(2)同一主族随着电子层数的增加元素的第一电离能逐渐减小。如果某主族元素的In+1≫In则该元素的常见化合价为+n。过渡元素的价电子数较多且各级电离能之间相差不大过渡元素常表现多种化合价如锰元素+2~+7价。3.元素电负性的周期性变化元素原子的电负性越大原子吸引键合电子的能力越强。对于短周期元素同一周期主族元素的电负性从左到右逐渐增大;同一主族元素的电负性从上到下逐渐减小。二、分子结构与性质1.共价键(1)定义:原子间通过共用电子对所形成的相互作用。(2)特性:具有饱和性和方向性。(3)分类:①根据两原子间的成键电子对数分为单键、双键和三键;②根据形成共价键的原子所带电荷的状况分为极性键和非极性键;③根据形成共价键的原子轨道重叠方式的不同分为σ键和π键。(4)键参数:①键能:气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量。键能越大共价键越牢固。②键长:形成共价键的两原子之间的核间距。键长越短共价键越牢固。③键角:在原子数超过2的分子中两个共价键之间的夹角。键角是描述分子立体结构的重要参数。(2)杂化轨道理论①规律杂化时轨道总数不变;杂化轨道只能用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对不能用于形成π键。③类型[特别提醒]判断杂化轨道类型的一般方法:(1)看中心原子有没有形成双键或三键如果有1个三键则其中有2个π键用去了2个p轨道是sp杂化;如果有1个双键则其中有1个π键是sp2杂化;如果全部是单键则是sp3杂化。(2)没有填充电子的空轨道一般不参与杂化1对孤电子对占据1个杂化轨道。[特别提醒]通常对于ABn型分子若中心原子最外层电子全部参与成键则为非极性分子;若中心原子最外层电子部分成键则为极性分子。3.配合物理论(1)配合物的组成①配体:含有孤电子对的分子或离子如NH3、H2O、Cl-、Br-、I-、SCN-等。②中心离子:一般是金属离子特别是过渡金属离子如Cu2+、Fe3+等。③配位数:直接同中心原子(或离子)配位的含有孤电子对的分子(或离子)的数目。(2)常见配位化合物:如[Cu(NH3)4](OH)2深蓝色溶液[Cu(NH3)4]SO4·H2O深蓝色晶体[Ag(NH3)2]OH无色溶液Fe(SCN)3红色溶液4.影响物质溶解度的因素(1)相似相溶①极性分子易溶于极性溶剂非极性分子易溶于非极性溶剂。②溶质与溶剂结构相似溶解度较大。(2)溶质能与溶剂形成氢键溶解度较大。(3)溶质能与溶剂反应溶解度较大。2.晶胞中粒子数目的计算3.晶体熔、沸点高低的比较(1)不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律原子晶体>离子晶体>分子晶体。金属晶体的熔、沸点差别很大如钨、铂等沸点很高汞、铯等沸点很低。(2)原子晶体由共价键形成的原子晶体中原子半径小的键长短键能大晶体的熔、沸点高。如熔点:金刚石>碳化硅>硅。(3)离子晶体一般地说阴、阳离子的电荷数越多离子半径越小则离子间的作用力就越强其离子晶体的熔、沸点就越高如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。(4)分子晶体①分子间作用力越大物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常的高。如H2O>H2Te>H2Se>H2S。②组成和结构相似的分子晶体相对分子质量越大熔、沸点越高如SnH4>GeH4>SiH4>CH4。③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)分子的极性越大其熔、沸点越高如CO>N2CH3OH>CH3CH3。(5)金属晶体金属离子半径越小离子电荷数越多其金属键越强金属熔、沸点就越高如熔、沸点:Na<Mg<Al。[易错警示]1.离子晶体的熔点不一定低于原子晶体如熔点:MgO>SiO2。2.金属晶体的熔点不一定高于分子晶体如熔点:S>Hg(Hg常温下为液体)。3.晶体类型判断出现错误。如石墨晶体的熔点很高但不属于原子晶体而是过渡型晶体。4.有氢键存在回答熔、沸点高低原因时回答不准确。如H2O的熔、沸点高于H2S的原因答成H2O分子存在氢键是错误的而应该是H2O分子间易形成氢键。原子结构和分子结构[解析]W的质子数Z=