生物降解性聚酯树脂的制造方法及由其制造的生物降解性树脂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106471037A(43)申请公布日2017.03.01(21)申请号201580035028.1(74)专利代理机构北京挚诚信奉知识产权代理有限公司1(22)申请日2015.05.221338代理人李延虎邢悦(30)优先权数据10-2014-01482692014.10.29KR(51)Int.Cl.C08G63/16(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08G63/78(2006.01)2016.12.27C08G63/82(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08G63/47(2006.01)PCT/KR2015/0051502015.05.22(87)PCT国际申请的公布数据WO2016/068433KO2016.05.06(71)申请人乐天精密化学株式会社地址韩国蔚山广域市(72)发明人金誉真尹基哲姜景敦安志秀姜相美金珉敬梁美花卞吉锡权利要求书1页说明书6页(54)发明名称生物降解性聚酯树脂的制造方法及由其制造的生物降解性树脂(57)摘要本发明涉及为了改善生物降解性聚酯树脂的热稳定性而在制造过程中组合使用两种热稳定剂的方法及由其制造的生物降解性树脂。在这样的方法中，两种热稳定剂互补地发挥作用而使热稳定性提高。因此能够实现高温反应，反应性增加而缩短反应时间，且增加分子量。此外，所得到的树脂的酸值减小而耐水解性提高、色度改善，能够防止最终制品的黄化(yellowing)现象，因此能够提供高品质的制品。CN106471037ACN106471037A权利要求书1/1页1.一种生物降解性树脂的制造方法，其特征在于，包括：使用热稳定剂使1,4-丁二醇与二羧酸进行酯化反应的步骤、以及使所述酯化反应物进行缩聚反应的步骤，所述热稳定剂是将选自包括磷酸酯系化合物的第一组中的一种以上与选自包括亚磷酸酯系化合物和丙烯酸酯系化合物的第二组中的一种以上组合而成的，所述二羧酸为选自包括对苯二甲酸(TA)或其衍生物和具有包含碳原子数2至6个的主链的脂肪族二羧酸的组中的一种以上。2.根据权利要求1所述的生物降解性树脂的制造方法，其特征在于，所述第一组包括：磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸异丙酯、磷酸二异丙酯、磷酸丁酯、磷酸辛酯、磷酸二辛酯、磷酸异癸酯、磷酸二异癸酯、磷酸十三醇酯和双(十三醇)磷酸酯。3.根据权利要求1所述的生物降解性树脂的制造方法，其特征在于，所述第二组包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸二苯基癸酯、亚磷酸苯基二癸酯、亚磷酸二苯基十二烷基酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸二苯基异辛酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三丙酯、三(单癸基亚磷酸酯)、三(单苯基)亚磷酸酯和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯。4.根据权利要求1所述的生物降解性树脂的制造方法，其特征在于，所述热稳定剂以相对于最终树脂的重量为100～3000ppm的范围添加至反应。5.根据权利要求1所述的生物降解性树脂的制造方法，其特征在于，所述酯化反应步骤中，添加相对于最终树脂的重量为50～2500ppm的范围的催化剂进行反应，所述催化剂选自由乙酸镁、乙酸锡、钛酸四正丁酯、乙酸铅、乙酸钠、乙酸钾、三氧化锑、N,N-二甲基氨基吡啶、N-甲基咪唑和它们的组合组成的组。6.根据权利要求1所述的生物降解性树脂的制造方法，其特征在于，所述脂肪族二羧酸为丁二酸(SA)或己二酸(AA)。7.根据权利要求1所述的生物降解性树脂的制造方法，其特征在于，所述第一组的化合物与第二组的化合物以1:0.5～1:3重量比的范围使用。8.根据权利要求1所述的生物降解性树脂的制造方法，其特征在于，所述缩聚反应步骤中，在255～275℃的温度范围进行1.5～2.5小时反应。9.一种生物降解性高分子树脂，其特征在于，由权利要求1至8中任一项所述的方法制造。10.根据权利要求9所述的生物降解性高分子树脂，其特征在于，所述高分子树脂具有超过0mgKOH/g且小于2mgKOH/g的酸值。11.根据权利要求9所述的生物降解性高分子树脂，其特征在于，所述高分子树脂的色度b值为0以上且小于5。12.根据权利要求9所述的生物降解性高分子树脂，其特征在于，所述高分子树脂具有120,000～250,000范围的分子量(Mw)。2CN106471037A说明书1/6页生物降解性聚酯树脂的制造方法及由其制造的生物降解性树脂技术领域[0001]本发明涉及一种生物降解性聚酯树脂的制造方法，通过提出热稳定剂的组合及与其一同使用的催化剂、反应温度等工序条件，从而提供提高树脂的热稳定性、改善色度和酸值的方法，以及由其制造的树脂。背景技术[0002]生物降解性树脂中，聚丁撑脂肪族/芳香族共聚酯包含来自1,4-丁二醇(1,4-b