聚酯树脂颗粒、其制造方法和由其得到的成型品.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107001602A(43)申请公布日2017.08.01(21)申请号201580071071.3(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司720(22)申请日2015.12.2501代理人高旭轶鲁炜(30)优先权数据2014-2664212014.12.26JP(51)Int.Cl.C08G63/183(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2017.06.26(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2015/0861992015.12.25(87)PCT国际申请的公布数据WO2016/104689JA2016.06.30(71)申请人株式会社可乐丽地址日本冈山县仓敷市酒津１６２１番地(72)发明人太田匡彦权利要求书1页说明书16页附图1页(54)发明名称聚酯树脂颗粒、其制造方法和由其得到的成型品(57)摘要本发明提供一种聚酯树脂颗粒，所述聚酯树脂颗粒是通过将对苯二甲酸、乙二醇、环己烷二甲醇或双酚A环氧乙烷加成物、和多元酯熔融混炼使其进行缩聚、然后进行固相聚合而成的聚酯树脂颗粒，前述多元酯是三元以上的多元醇的羧酸酯，该羧酸具有受阻酚基团，前述聚酯树脂中的来自前述多元酯的成分的含量为0.005～0.04质量%，并且，前述聚酯的特性粘度为0.9～1.5dl/g。这样的聚酯树脂颗粒的耐垂伸性优异，并且使用该聚酯树脂颗粒得到的成型品的耐冲击性和色调良好。CN107001602ACN107001602A权利要求书1/1页1.聚酯树脂颗粒，其是通过将对苯二甲酸、乙二醇、环己烷二甲醇或双酚A环氧乙烷加成物、和多元酯熔融混炼使其进行缩聚、然后进行固相聚合而成的聚酯树脂颗粒，其特征在于，前述多元酯是三元以上的多元醇的羧酸酯，该羧酸具有受阻酚基团，前述聚酯中的二羧酸单元主要由对苯二甲酸单元形成，前述聚酯中的二醇单元主要由乙二醇单元、和环己烷二甲醇单元或来自双酚A环氧乙烷加成物的单元形成，相对于该二醇单元的总量，乙二醇单元的含量为75～98摩尔%，环己烷二甲醇单元和来自双酚A环氧乙烷加成物的单元的含量为2～25摩尔%，前述聚酯树脂中的来自前述多元酯的成分的含量为0.005～0.04质量%，并且，前述聚酯的特性粘度为0.9～1.5dl/g。2.成型品，其是使用权利要求1所述的颗粒进行挤出吹塑成型而成的。3.根据权利要求1所述的聚酯树脂颗粒的制造方法，通过将对苯二甲酸、乙二醇、环己烷二甲醇或双酚A环氧乙烷加成物、和前述多元酯熔融混炼使其进行缩聚，然后进行切割而得到中间颗粒，然后使该中间颗粒进行固相聚合。2CN107001602A说明书1/16页聚酯树脂颗粒、其制造方法和由其得到的成型品技术领域[0001]本发明涉及适于作为挤出吹塑成型用的原料的聚酯树脂颗粒、其制造方法和由其得到的成型品。背景技术[0002]聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等聚酯树脂的透明性、力学特性、阻气性、隔味性等特性优异。此外，对于聚酯树脂，在形成成型品时对残留单体、有害的添加剂的担忧少，卫生性和安全性也优异。因此，对于聚酯树脂而言，有效利用它们的特性，作为代替以往一直使用的氯乙烯树脂的树脂，近年来被广泛作为用于盛放果汁、清凉饮料、调味料、油、化妆品、洗剂等的中空容器使用。[0003]作为用于制造由聚酯树脂形成的中空成型品的成型方法，已知下述的挤出吹塑成型方法：将通过模孔经熔融增塑的树脂作为圆筒状的型坯挤出，在该型坯处于软化状态期间，用模具夹持，向内部吹入空气等流体而进行成型。该方法与注射吹塑成型方法相比，工序简单，而且模具的制作和成型不需要高度的技术，因此，设备费用、模具的制作费用等便宜，适于多品种・少量生产。而且，具有也可制造细物、深物、大物、具有把手等的复杂的形状的成型品这样的优点。[0004]另一方面，通用的聚酯树脂通常熔融粘度低，因而若要进行挤出吹塑成型，则挤出后的型坯明显发生垂伸，难以进行赋形。因此，通常，对于挤出吹塑瓶成型用聚酯树脂而言，利用添加微量交联剂的方法等而赋予耐垂伸性，但即使能够成型，有时得到的成型品的耐冲击性也不充分。另外，通常，对于聚酯树脂而言，在进行熔融成型时、或固相聚合时等时，如果长期被加热，则容易发生氧化，发生黄色着色、分子量下降、产生凝胶状成分等热劣化。[0005]为了解决这些问题，以往，提出了关于适于挤出吹塑成型、热成型等的聚酯树脂的各种提案。作为这样的以往技术之一，已知添加受阻酚系抗氧化剂的技术（参照专利文献1～3）。[0006]专利文献1中，记载了一种共聚聚酯，所述共聚聚酯以对苯二甲酸单元、乙二醇单元和1,4-环己烷二甲醇单元为主成分，受阻酚系抗氧化剂的含量为0.2～1.0质量%，锗元素和锑元素（催化剂）的含量满足规定的条件。专利文献1中记载了