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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111850296A(43)申请公布日2020.10.30(21)申请号202010689238.5C01F11/24(2006.01)(22)申请日2020.07.16C01F11/18(2006.01)(71)申请人乐山盛和稀土股份有限公司地址614803四川省乐山市五通桥区金粟镇(72)发明人姚佳夏磊陈宗(74)专利代理机构成都弘毅天承知识产权代理有限公司51230代理人轩勇丽(51)Int.Cl.C22B3/10(2006.01)C22B3/44(2006.01)C22B3/28(2006.01)C22B3/32(2006.01)C22B26/20(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图1页(54)发明名称稀土矿中回收制备高纯锶化物的方法(57)摘要本发明公开了稀土矿中回收制备高纯锶化物的方法,属于湿法冶金领域,采用稀土精矿生矿浸取分离锶、以高浓度氯化钙或MgCl2溶液和温差控制氯化锶的溶解度进行结晶粗分离,使用P204等萃取剂,除去钙镁等杂质得到高纯氯化锶料液,蒸发结晶或碳沉制备高纯锶产品。本发明通过采用氯化钙或MgCl2作为底液利用盐酸浸取未焙烧稀土矿精矿、与调pH、硫化物结晶、萃取除杂巧妙的结合,未焙烧稀土矿精矿对稀土矿中锶元素回收率达到80%以上,可盐酸溶出锶盐回收率>90%,并且产出锶产品纯度>99.5%,能耗低避免大量蒸发水分,对废水进行了多元素(铁、铝、铅、铜、锶、铵、钠等)分离,降低了废水处理难度,稀土矿物中伴生元素锶得到有效利用,且缩短了工艺的流程。CN111850296ACN111850296A权利要求书1/2页1.稀土矿中回收制备高纯锶化物的方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤1:未焙烧稀土矿加入100-400g/LCaCl2或MgCl2,控制固液的重量比为1:2~1:10;升温至25-90℃,加入盐酸保证反应终点酸度为1-30g/L,恒温反应0.5-3h,固液分离后得到锶浸液;步骤2:锶浸液中加入氧化剂,搅拌反应10-50min,调节pH=4-4.5,后固液分离;步骤3:在步骤2中的得到的分离液中加入硫化物,除重金属,后固液分离;步骤4:将步骤3的分离液冷却至0-45℃,搅拌结晶,结晶时间1-5h,离心脱水0.5-2h后分离得到粗品SrCl2·6H2O;步骤5:粗品SrCl2·6H2O溶解后采用萃取剂进行萃取分离,对萃余料液或返萃料液进行蒸发浓缩结晶得到高纯锶化物。2.根据权利要求1所述的稀土矿中回收制备高纯锶化物的方法,其特征在于,步骤2中氧化剂为次氯酸钠、氯酸钠、或双氧水,所述双氧水浓度为3~30%,与锶浸液料液体积比为0.1~0.5%。3.根据权利要求1所述的稀土矿中回收制备高纯锶化物的方法,其特征在于,硫化物为硫化钠、(NH4)2S或NH4HS。4.根据权利要求1所述的稀土矿中回收制备高纯锶化物的方法,其特征在于,所述萃取剂包括P204,P507或环烷酸。5.根据权利要求1所述的稀土矿中回收制备高纯锶化物的方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤1:未焙烧稀土矿加入200g/LCaCl2,控制固液的重量比为1:3;升温至60℃,加入盐酸保证反应终点酸度为15g/L,恒温反应0.5h,固液分离后得到锶浸液;步骤2:锶浸液中按照料液体积比为0.15%加入30%的双氧水,搅拌反应30min,调节pH=4,后固液分离;步骤3:在步骤2中的得到的分离液中加入硫化钠,除重金属,后固液分离;步骤4:将步骤3的分离液冷却至40℃,搅拌结晶,结晶时间1h,离心脱水0.5后分离得到粗品SrCl2·6H2O晶体;步骤5:粗品SrCl2·6H2O溶解后采用P204萃取剂进行萃取分离,对氯化锶料液进行蒸发浓缩结晶得到高纯氯化锶晶体。6.根据权利要求1所述的稀土矿中回收制备高纯锶化物的方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤1:未焙烧稀土矿加入250g/LCaCl2,控制固液的重量比为1:5;升温至70℃,加入盐酸保证反应终点酸度为5g/L,恒温反应1h,固液分离后得到锶浸液;步骤2:锶浸液中按照料液体积0.2%的加入30%的双氧水,搅拌反应30min,调节pH=4.5,后固液分离;步骤3:在步骤2中的得到的分离液中加入硫化钠,除重金属,后固液分离;步骤4:将步骤3的分离液冷却至35℃,搅拌结晶,结晶时间2h,离心脱水1h后分离得到粗品SrCl2·6H2O;步骤5:粗品SrCl2·6H2O溶解后采用P204萃取剂进行串级萃取分离,使用P204对氯化锶料液进行全萃全返,返萃料液使用碳酸盐碳铵沉淀制备高纯碳酸锶。2CN111850296A权利要求书2/2页7.根据权利要求1所述的稀土矿中回收制备高纯锶化物的方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤1