聚乙烯醇、其制备方法和其用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112062881A(43)申请公布日2020.12.11(21)申请号202010522620.7C08J3/24(2006.01)(22)申请日2020.06.10C08L29/04(2006.01)(30)优先权数据2019-1081162019.06.10JP(71)申请人株式会社可乐丽地址日本冈山县仓敷市酒津１６２１番地(72)发明人福原忠仁(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人马倩林毅斌(51)Int.Cl.C08F8/12(2006.01)C08F118/08(2006.01)C08F2/20(2006.01)C08F114/06(2006.01)权利要求书1页说明书15页(54)发明名称聚乙烯醇、其制备方法和其用途(57)摘要本发明涉及聚乙烯醇、其制备方法和其用途。聚乙烯醇，其皂化度为70摩尔%以上且小于99.9摩尔%，粘均聚合度为400以上且小于1800，在末端含有0.05摩尔%以上且小于0.5摩尔%的醛基，且0.1质量%水溶液的在280nm的吸光度为0.17以上且小于0.55。通过使用该聚乙烯醇作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，可以在所得的乙烯基系树脂中抑制粗大颗粒的形成，同时可以得到直径均匀的颗粒，而且可以抑制鱼眼的产生。另外，通过使用该聚乙烯醇，可以简便地得到耐水性优异的交联物。CN112062881ACN112062881A权利要求书1/1页1.聚乙烯醇，其皂化度为70摩尔%以上且小于99.9摩尔%，粘均聚合度为400以上且小于1800，在末端含有0.05摩尔%以上且小于0.5摩尔%的醛基，且0.1质量%水溶液的在280nm的吸光度为0.17以上且小于0.55。2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇，其中，在末端具有下述式（1）表示的结构，[化学式1]在式（1）中，X表示单键、可具有取代基的亚烷基或可具有取代基的亚芳基，＊表示连接键。3.根据权利要求2所述的聚乙烯醇，其中，X是碳原子数为1～6的亚烷基。4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚乙烯醇的制备方法，其中，在二醛或三醛的存在下使乙烯基酯聚合，得到聚乙烯基酯后，将该聚乙烯基酯皂化。5.乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，其含有权利要求1～3中任一项所述的聚乙烯醇。6.乙烯基系树脂的制备方法，其中，在权利要求1～3中任一项所述的聚乙烯醇的存在下，将乙烯基化合物进行悬浮聚合。7.交联物，其是权利要求1～3中任一项所述的聚乙烯醇经交联的交联物，其中，将包含前述交联物的厚度100μm的膜在80℃的热水中浸渍1小时时的溶出率小于10%。8.根据权利要求7所述的交联物的制备方法，其中，在酸催化剂的存在下，将前述聚乙烯醇进行交联。2CN112062881A说明书1/15页聚乙烯醇、其制备方法和其用途技术领域[0001]本发明涉及皂化度和粘均聚合度处于特定的范围、进而在末端含有特定量的醛基、具有特定的吸光度的聚乙烯醇。另外，本发明涉及使用了该聚乙烯醇的交联物、乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂、和乙烯基系树脂的制备方法。背景技术[0002]具有反应活性官能团的聚乙烯醇(以下有时将聚乙烯醇简称为“PVA”)一直以来，被用于胶粘剂、纸涂布剂、偏振膜、乙烯基化合物(例如氯乙烯)的悬浮聚合用分散稳定剂等各种各样的制品。特别是由反应活性部位与交联剂的交联反应合成的交联高分子由于分子链的运动在三维方向上受到约束，因此通常与相同种类的线状高分子相比，强度、耐热性、耐溶剂性优异，特别是耐水性优异，因此其有用性较高。另外，作为PVA的大的用途，有乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，各种各样的PVA被使用。[0003]特别作为具有交联性能高的反应活性官能团的改性PVA，可以列举具有以乙酰乙酰基为代表的夹在2个羰基间的亚甲基氢的结构的改性PVA（专利文献1）。[0004]另外，在专利文献2和3中，出于提高乙烯基化合物聚合时的聚合稳定性、抑制所得乙烯基系聚合物的粗粒化的目的，将热处理过的PVA用于乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。应予说明，在本说明书中，聚合稳定性是指由于在聚合时包含乙烯基化合物的液滴的分散性良好，从而作为结果，可抑制粗粒化，得到直径均匀的乙烯基系聚合物的颗粒。[0005]现有技术文献[专利文献][专利文献1]日本特开2014-205826号公报[专利文献2]日本特开昭51-45189号公报[专利文献3]日本特开2004-250695号公报。发明内容[0006]发明要解决的课题但是，在专利文献1中使用的双烯酮对于生物体的毒性高，在蒸气与空气混合时，存在爆炸的危险性，需求开发一种更安全地合成具有反应活性官能团的改性PVA的方法。另外，在专利文献1中需要使用特殊的交联剂