癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104513131A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.04.15(21)申请号201310461360.7(22)申请日2013.09.30(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人鲁树亮蒋海斌戴伟张晓红彭晖王红亚乔金樑(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人赵宇(51)Int.Cl.C07C29/141(2006.01)C07C31/125(2006.01)B01J31/06(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法(57)摘要本发明公开了一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，在固定床反应器使用有机高分子载体负载的雷尼Ni催化剂进行醛加氢制备醇的反应，在氢气气氛下癸烯醛以液体状态滴流经过催化剂床层，在一定温度和压力下，癸烯醛在高分子负载的雷尼Ni催化剂上完全加氢生成相应的癸醇。该催化剂活性高，选择性好，性能稳定，得到的加氢产品残留烯醛少，产品质量好。CN104513131ACN104513131A权利要求书1/1页1.一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于在固定床反应器使用有机高分子载体负载的雷尼Ni催化剂进行醛加氢制备醇的反应。2.根据权利要求1所述的一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于所述的有机高分子载体负载的雷尼Ni催化剂包括有机高分子材料载体、负载在有机高分子载体表面的雷尼合金粒子，其中所述的雷尼合金粒子部分嵌入有机高分子材料载体中。3.根据权利要求2所述的一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于所述的雷尼合金为镍铝合金、镍硅合金。4.根据权利要求2所述的一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于活性金属的负载量为1～90wt%，优选40～80wt%。5.根据权利要求2所述的一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于所述的雷尼合金还包含促进剂，促进剂选自Mo、Cr、Ti、Fe、Pt、Pd、Rh、Ru中的至少一种，促进剂的量为雷尼合金总量的0.01～5wt%。6.根据权利要求2所述的一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于所述的有机高分子材料载体为塑料或其改性产物。7.根据权利要求6所述的一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于所述的有机高分子材料载体为聚丙烯、尼龙-6、尼龙-66、聚苯乙烯、酚醛树脂和环氧树脂中的至少一种。8.根据权利要求1-7之一所述的一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于所述的有机高分子载体负载的雷尼Ni催化剂的制备方法为在有机高分子材料载体成型加工温度条件下或未固化定型的条件下，模压被雷尼合金粒子包覆的有机高分子材料。9.根据权利要求1所述的一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于加氢反应温度为50℃-200℃，反应压力为0.5-8.0MPa，以醛的液态体积计量的反应空速为0.05-5.0h-1，氢气与醛体积比为200～10000:1。10.根据权利要求9所述的一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于加氢反应温度为90℃-150℃，反应压力为3.0-5.0MPa，以醛的液态体积计量的反应醛空速为0.1-1.0h-1，氢气与醛体积比为600～2000:1。11.根据权利要求1所述的一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法，其特征在于所述的癸烯醛为2-丙基庚烯醛、4-甲基-2-丙基己烯醛、5-甲基-2-丙基己烯醛、2-异丙基-4-甲基己烯醛。2CN104513131A说明书1/6页癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法技术领域[0001]本发明属于催化加氢领域，具体地说涉及一种由癸烯醛一步法液相加氢制备癸醇的方法。背景技术[0002]目前增塑剂的合成主要使用丁辛醇，由于环保与安全等方面的要求，已提出并开始使用更高碳数的醇生产增塑剂，癸醇就是之一，并已投入工业化生产。癸醇沸点比辛醇高，制成的增塑剂挥发性更低，有利于环境保护和人体健康，近年来受到国内外关注。2-丙基庚醇是癸醇重要代表之一。生产癸醇的路线主要有：（1）通过丙烯的三聚或丙烯与丁烯的低聚切割，得到C9的烯烃，然后经过羰基合成、加氢，生成异癸醇；（2）丁烯氢甲酰化合成戊醛，然后经缩合生成癸烯醛，再加氢生成癸醇。[0003]专利CN101185893A提出一种用于癸烯醛气相加氢制异癸醇的催化剂及其制备方法，催化剂采用共沉淀法制备，含有氧化铜、氧化锌、氧化铝，活性助剂，用于癸烯醛气相加氢制异癸醇，具有较高的癸烯醛转化率和异癸醇选择性。[0004]专利CN102666455A提出一种通过氢化至少一种癸烯醛来制备至少一种癸醇的方法。使用至少两个反应器，其中第一反应器