巴豆醛液相催化选择性加氢的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112047808A(43)申请公布日2020.12.08(21)申请号201910486890.4B01J37/08(2006.01)(22)申请日2019.06.05B01J29/70(2006.01)B01J29/78(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司B01J21/08(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C07C41/50(2006.01)22号C07C43/303(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人谢明观王永睿慕旭宏(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘国平顾映芬(51)Int.Cl.C07C29/141(2006.01)C07C33/03(2006.01)B01J37/02(2006.01)权利要求书2页说明书10页(54)发明名称巴豆醛液相催化选择性加氢的方法(57)摘要本发明涉及化学合成领域，公开了巴豆醛液相催化选择性加氢的方法，所述方法包括：在惰性气氛以及在搅拌下，在巴豆醛液相催化选择性加氢条件下，将乙醇与巴豆醛在催化剂的存在下混合反应，得到反应产物混合物，分离出催化剂，得到巴豆醇和1,1-二乙氧基乙烷；所述催化剂含有载体和金属活性组分，采用XPS方法表征得到金属的内层电子结合能迁移值为ΔE，ΔE表示为催化剂中金属组分的内层电子结合能与该金属氧化物的结合能之差且ΔE>0.5eV。本发明的巴豆醛液相催化选择性加氢方法能够获得较为理想的巴豆醇的选择性和收率，同时在尽可能低的牺牲巴豆醇的选择性的前提下还能够同时获得高附加值的乙缩醛，使得产物利用率提高，市场竞争力增强，极具经济价值。CN112047808ACN112047808A权利要求书1/2页1.一种巴豆醛液相催化选择性加氢的方法，其特征在于，所述方法包括：在惰性气氛以及在搅拌下，在巴豆醛液相催化选择性加氢条件下，将乙醇与巴豆醛在催化剂的存在下混合反应，得到反应产物混合物，分离出催化剂，得到巴豆醇和1,1-二乙氧基乙烷；其中，所述催化剂含有载体和金属活性组分，采用XPS方法表征得到金属的内层电子结合能迁移值为ΔE，ΔE表示为催化剂中金属组分的内层电子结合能与该金属氧化物的结合能之差且ΔE>0.5eV。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂的金属活性组分与巴豆醛的摩尔比为0.00008-0.2:1，优选为0.0005-0.08:1，更优选为0.001-0.05:1；其中，所述金属活性组分以金属元素计；乙醇与巴豆醛的摩尔比为2-5:1，优选为3-4:1。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述巴豆醛液相催化选择性加氢条件包括：反应温度为80-200℃，优选为100-150℃；反应压力为0.5-8MPa，优选为1-5MPa。4.根据权利要求1所述的方法，其中，以催化剂的总重量为基准，载体的含量为80-99.5重量％，以氧化物计的金属活性组分的含量为0.5-20重量％；优选地，以催化剂的总重量为基准，载体的含量为82-99重量％，以氧化物计的金属活性组分的含量为1-18重量％；更优选，以催化剂的总重量为基准，载体的含量为90-99重量％，以氧化物计的金属活性组分的含量为1-10重量％。5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述金属活性组分选自钽、锆、钇、铌和钛中的一种或多种；所述载体选自二氧化硅和具有骨架空位的氢型分子筛中的一种或多种；优选地，所述具有骨架空位的氢型分子筛选自具有骨架空位的氢型LTA结构分子筛、具有骨架空位的氢型EWT结构分子筛、具有骨架空位的氢型ZSM-5分子筛以及具有骨架空位的氢型β分子筛中的一种或多种。6.根据权利要求1、4或5所述的方法，其中，所述催化剂的制备方法包括：将载体与含有金属活性组分的化合物的无水溶液接触，然后干燥并焙烧，优选地，所述载体的含水量不高于5重量％，更优选，所述载体的含水量不高于3重量％。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述无水溶液中的溶剂选自无水乙醇、异丙醇、丁醇和戊醇中的一种或多种。8.根据权利要求6所述的方法，其中，所述金属活性组分的化合物选自钽、锆、钇、铌和钛的可溶性金属化合物中的一种或多种；锆、钇、铌和钛的可溶性金属化合物选自所述金属的硝酸盐、氯化物和醋酸盐中的一种或多种，优选选自氯化锆、硝酸锆、硝酸氧锆、硝酸钇、硝酸铌和氯化钛中的一种或多种；钽的可溶性金属化合物为乙醇钽和/或氯化钽。9.根据权利要求6所述的方法，其中，所述载体选自二氧化硅和具有骨架空位的氢型分子筛中的一种或多种；优选地，所述具有骨架空位的氢型分子筛选自具有骨架空位的氢型LTA结构分子筛、具有骨架空位的氢型EWT结构分子筛、具有骨架空位的氢型ZS