层叠多孔膜及其制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106133947A(43)申请公布日2016.11.16(21)申请号201580016831.0(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限(22)申请日2015.04.06公司11227代理人苗堃陈剑华(30)优先权数据2014-0786792014.04.07JP(51)Int.Cl.H01M2/16(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日B32B5/18(2006.01)2016.09.27B32B27/32(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2015/0607722015.04.06(87)PCT国际申请的公布数据WO2015/156261JA2015.10.15(71)申请人尤尼吉可株式会社地址日本兵库县(72)发明人柴田健太藤冈直史山田宗纪繁田朗细田雅弘越后良彰权利要求书1页说明书9页(54)发明名称层叠多孔膜及其制造方法(57)摘要本发明提供一种在作为锂二次电池用隔离件使用时，不会损害电池特性的耐热性的层叠多孔膜。本发明涉及一种层叠多孔膜，其特征在于，是在由聚烯烃构成的多孔层的单面或双面形成有由酰亚胺系高分子构成的多孔层的层叠多孔膜，具有以下的特性：1)透气度以基于JIS标准P8117得到的Gurley值计，为10秒/100cc～1000秒/100cc；2)在由酰亚胺系高分子构成的多孔层未残留醇系溶剂；3)由酰亚胺系高分子构成的多孔层的厚度为1μm～20μm。CN106133947ACN106133947A权利要求书1/1页1.一种层叠多孔膜，其特征在于，是在由聚烯烃构成的多孔层的单面或双面形成有由酰亚胺系高分子构成的多孔层的层叠多孔膜，具有以下的特性：1)透气度以基于JIS标准P8117得到的Gurley值计，为10秒/100cc～1000秒/100cc；2)在由酰亚胺系高分子构成的多孔层未残留醇系溶剂；3)由酰亚胺系高分子构成的多孔层的厚度为1μm～20μm。2.一种锂二次电池用隔离件，是使用权利要求1所述的层叠多孔膜而成的。3.一种权利要求1所述的层叠多孔膜的制造方法，其特征在于，在由聚烯烃构成的多孔层的单面或双面涂布由酰亚胺系高分子和含有酰胺系溶剂和醚系溶剂的混合溶剂构成的涂布液而形成涂膜后，加热除去所述涂膜中的溶剂，从而在涂膜内引起相分离而形成多孔层，由此将由聚烯烃构成的多孔层和由酰亚胺系高分子构成的多孔层层叠一体化。2CN106133947A说明书1/9页层叠多孔膜及其制造方法技术领域[0001]本发明涉及层叠多孔膜及其制造方法。该层叠多孔膜例如可以适合作为锂二次电池用隔离件等、蓄电元件用的隔离件使用。背景技术[0002]锂二次电池因能量密度高而作为在电动车、个人计算机、手机等电子设备中使用的电池被广泛使用。[0003]该锂二次电池在因电池的破损等而产生内部短路或外部短路的情况下，有时流过大电流而异常发热。因此，对锂二次电池而言，重要的是防止一定以上的发热，确保高的安全性。作为确保该安全性的手段，在异常发热时，使隔离件具有遮挡电极间的离子的通过，防止发热的切断功能的方法被广泛实用化。[0004]作为具有该切断功能的隔离件，例如使用由聚烯烃构成的多孔膜。由该多孔膜构成的隔离件在电池异常发热时，因为在110～160℃下聚烯烃熔融而无孔化，所以能够切断离子的通过。然而，因为该聚烯烃制隔离件当变为高温时发生收缩、破裂，所以在该情况下，有可能正极和负极直接接触而发生短路，有时无法抑制由短路产生的异常发热。[0005]作为解决这样的问题的方法，提出了通过在上述由聚烯烃构成的多孔膜层的单面或双面(以下，有时简记为“表面”)层叠由聚偏氟乙烯等氟系树脂构成的多孔层来确保高温下的形状稳定性的方法。该层叠隔离件因为构成耐热层的氟系树脂本身的耐热性低，所以因高温时的收缩导致形状稳定性未必充分(例如，专利文献1、2)。因此，提出了在上述由聚烯烃构成的多孔膜层上层叠由聚酰亚胺、芳族聚酰胺等耐热性树脂构成的多孔层来确保高温下的形状稳定性的方法。[0006]作为形成耐热性多孔层的方法，提出了将含有耐热性树脂(例如芳族聚酰胺树脂)和该耐热性树脂的良溶剂(例如酰胺系溶剂)、不良溶剂(例如醇系溶剂)的溶液涂覆在由聚烯烃构成的多孔膜层的表面后，将其浸渍在由上述耐热性树脂的不良溶剂(例如，醇系溶剂、水)形成的凝固浴中，引起相分离并实现多孔化的方法(例如，专利文献3～6)。[0007]然而，对于由如上所述的方法得到的层叠多孔膜，有时耐热性树脂中含有的醇系溶剂、引起相分离时使用的醇系溶剂微量残留于所形成的耐热多孔层。醇系溶剂的羟基的质子是化学活性的。因此，使用这样的多孔膜作为上述的锂二次电池隔离件等时，残留的微量的醇系溶剂有可