一种反渗透浓水的零排放处理方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106396234A(43)申请公布日2017.02.15(21)申请号201611061964.2(22)申请日2016.11.25(71)申请人洁海瑞泉膜技术（天津）有限公司地址300300天津市东丽区华明工业园区华丰路6号A座3号楼C301-2室(72)发明人秦英杰崔东胜刘立强张艳萍(74)专利代理机构北京欣永瑞知识产权代理事务所(普通合伙)11450代理人张庆敏(51)Int.Cl.C02F9/10(2006.01)C02F9/14(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图1页(54)发明名称一种反渗透浓水的零排放处理方法(57)摘要本发明涉及一种反渗透浓水的零排放处理方法，该方法包括：首先通过预处理去除反渗透浓水中的悬浮物、有机污染物等物质；预处理后的料液使用对硫酸镁、硫酸钠、氯化镁截留率高而对氯化钙截留率低的低截留纳滤过程处理，分2-2++别得到富含SO4、Mg的纳滤浓水和含有Na、--+2+Cl、NO3、K、Ca的纳滤渗透液；所述纳滤渗透液可通过中压反渗透、多效蒸发、多效膜蒸馏等工艺将渗透液中的多种无机盐浓缩至近饱和状态并回收淡水资源；所述纳滤浓水浓缩至CaSO4近饱和后与纳滤渗透液浓缩所得近饱和溶液混合即可沉淀除去70～90％的CaSO4，然后使用浓缩-2+CaSO4在线结晶技术除去剩余的Ca并将料液浓缩至其它无机盐浓度至近饱和，再通过结晶工艺分别制得氯化钠、硫酸钠、镁盐等固体盐和淡水。该处理方法实现了废水的零排放，彻底消除了反渗透浓水的污染性，回收的淡水和固体盐还可带CN106396234A来明显的经济效益。CN106396234A权利要求书1/2页1.一种反渗透浓水零排放处理方法，其特征在于，包括如下步骤：1)预处理：先将反渗透浓水进行预处理，去除反渗透浓水中的悬浮物、有机污染物等杂质，降低反渗透浓水中CaSO4的饱和度，得预处理后的料液；2)低截留纳滤膜处理：将预处理后的料液使用对硫酸镁、硫酸钠和氯化镁截留率高而对氯化钙截留率低的低2-2++-+-2截留纳滤膜装置进行处理，分别得到富含SO4、Mg的纳滤浓水和富含Na、Cl、K、NO3和Ca+的纳滤渗透液；3)纳滤渗透液的处理：所述纳滤渗透液采用浓缩器浓缩得到近饱和的盐溶液；4)纳滤浓水的处理：所述纳滤浓水先采用浓缩器浓缩至CaSO4近饱和，然后与步骤3)中的近饱和盐溶液混合，然后进行沉降处理即可除去溶液中70～90％的CaSO4；沉降后的清液使用浓缩-CaSO4在线结晶工艺除去剩余的Ca2+并浓缩至其他无机盐浓度近饱和状态，得近饱和的盐溶液；最后所述近饱和的盐溶液采用结晶工艺处理分别获得无水硫酸钠、氯化钠、二水硫酸镁、二水氯化镁、硝酸钠等固体盐，而最后剩余的结晶母液并入步骤1)中再次进行处理。2.根据权利要求1所述的反渗透浓水零排放处理方法，其特征在于，步骤1)所述的预处理的方法包括混凝沉降、pH调节、吸附、气浮、膜法臭氧化、超滤、噬盐菌生化处理、离子交换树脂处理中的一种或几种的组合。3.根据权利要求2所述的反渗透浓水零排放处理方法，其特征在于，所述膜法臭氧化采用聚四氟乙烯中空纤维疏水膜接触器，所述聚四氟乙烯中空纤维疏水膜内径为200～1000μm，壁厚为100～500μm，膜壁微孔孔隙率为40～80％，微孔径均为0.02～2.0μm，有效长度均为20～200cm。4.根据权利要求2所述的反渗透浓水零排放处理方法，其特征在于，步骤1)中超滤过程产生的超滤浓水经噬盐菌生化处理后并入待处理反渗透浓水中。5.根据权利要求2所述的反渗透浓水零排放处理方法，其特征在于，当反渗透浓水中2+CaSO4的饱和度≥20％时，采用离子交换树脂选择性脱除其中部分Ca；所述的离子交换树脂为大孔强酸性阳离子交换树脂、大孔弱酸性阳离子交换树脂或大孔螯合树脂中的一种，Ca2+脱除率达95％以上，Mg2+的脱除率<10％。6.根据权利要求1-5任意一项所述的反渗透浓水零排放处理方法，其特征在于，经步骤1)处理后，料液的表面张力>65mN/m，CODCr<50mg/L，CaSO4的饱和度<20％，pH6～9。7.根据权利要求1所述的反渗透浓水零排放处理方法，其特征在于，步骤2)所述的低截2-留纳滤膜对二价阴离子截留率很高，对钙离子及一价离子截留率却很低；优选对SO4截留率≥95％，更优选大于98％、对Mg2+截留率≥75％、对Ca2+截留率<35％，更优选<20％、对一价离子截留率<20％，更优选<5％。8.根据权利要求7所述的反渗透浓水零排放处理方法，其特征在于，步骤2)所述的低截留纳滤膜操作压力0.5～4.1MPa、操作温度5～40℃、pH3～12。9.根据权利要求1所述的反渗透浓水零排放处理方法，其特