一种环氧‑丙烯酸酯复合乳液及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106432634A(43)申请公布日2017.02.22(21)申请号201610127587.1C08G59/17(2006.01)(22)申请日2016.03.07C09D151/08(2006.01)(71)申请人湖北佳记合成材料股份有限公司地址437213湖北省咸宁市嘉鱼县潘家湾镇畈湖工业园区一号申请人黄冈师范学院(72)发明人张凯张智力(74)专利代理机构北京万贝专利代理事务所(特殊普通合伙)11520代理人陈领(51)Int.Cl.C08F283/10(2006.01)C08F220/14(2006.01)C08F220/18(2006.01)C08F220/06(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种环氧-丙烯酸酯复合乳液及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种环氧-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，第一步采用含活泼氢的丙烯酸单体对环氧树脂改性，通过调控活泼氢与环氧基的反应比例，使得改性后的环氧树脂的链段上既带有双键，又保留部分环氧基；第二步采用核壳乳液聚合法，制备含环氧基团丙烯酸酯聚合物(内核)-“惰性”聚丙烯酸酯(中间层)-含羧基(氨基)丙烯酸酯聚合物(外壳)结构的高环氧树脂含量单组份自交联稳定型水性环氧-丙烯酸酯复合乳液。本发明提供了一种操作简单的制备方法，有效解决水性环氧树脂存在稳定性和耐腐蚀性难以同时兼顾的难题。CN106432634ACN106432634A权利要求书1/2页1.一种环氧-丙烯酸酯复合乳液，其特征在于，包括以下重量份数组分：2.根据权利要求1所述的一种环氧-丙烯酸酯复合乳液，其特征在于，包括以下重量份数组分：3.根据权利要求1或2所述的一种环氧-丙烯酸酯复合乳液，其特征在于，所述改性环氧树脂由包括以下重量份数组分制成：4.根据权利要求1或2所述的一种环氧-丙烯酸酯复合乳液，其特征在于，所述改性环氧树脂由包括如下步骤的制备方法制成：(1)按重量份称取环氧树脂50份和阻聚剂0.05-0.15份，搅拌均匀，得到釜料；(2)按重量份称取催化剂0.2-0.3份和丙烯酸4.18-12.54份，将催化剂溶入丙烯酸，得2CN106432634A权利要求书2/2页到溶有催化剂的丙烯酸单体；(3)待步骤(1)釜料升温至70-80℃，均匀滴加步骤(2)的丙烯酸单体，控制时间在30-60min内滴完，保温30min，然后升温至75-80℃，保温反应3-4h，至酸值小于0.03mg/g，得到改性环氧树脂。5.根据权利要求4所述的一种环氧-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，其特征在于，所述的环氧树脂与丙烯酸的摩尔比为1：1.5-1：0.5。6.一种环氧-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，其特征在于，包括的步骤如下：包括的步骤如下：(1)将占乳化剂总量40％的烷基二苯醚磺酸二钠盐和占固含量0.4％的碳酸氢钠分别溶于配方用量的去离子水中混合，加热至80℃后，加入占引发剂总量37.5％的引发剂，得到釜料a；(2)取占甲基丙烯酸甲酯总量68％的甲基丙烯酸甲酯和占丙烯酸丁酯总量53％的丙烯酸丁酯，混合后溶入配方用量的改性树脂，得溶有改性树脂的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯混合单体a；(3)将釜料a加热至78-82℃后，在2-2.5h内均匀滴加步骤(2)的溶有改性树脂的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯混合单体a，同时在3.3-3.8h内滴加溶有占引发剂总量25％的引发剂和占乳化剂总量25％的烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵水溶液，溶有改性树脂的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯混合单体a滴完后保温反应20min，得到釜料b；(4)取占甲基丙烯酸甲酯总量6.5％的甲基丙烯酸甲酯和占丙烯酸丁酯总量6.5％的丙烯酸丁酯，混合得到甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯混合单体b；(5)在釜料b温度为78-82℃的条件下，在1h内均匀滴加步骤(4)的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯混合单体b，保温反应15min，得到釜料c；(6)在釜料c温度为78-82℃的条件下，在1.5-2h内，按配方用量均匀滴加甲基丙烯酸以及由剩余配方用量的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯组成的混合单体c，同时滴加溶有占引发剂总量37.5％的引发剂和占乳化剂总量15％的烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵和占乳化剂总量20％的烷基酚聚氧乙烯醚的水溶液；(7)引发剂溶液滴完后,保温20min，升温到85℃后保温15min，出料即得单组分自交联水性环氧-丙烯酸酯乳液。7.根据权利要求6所述的一种环氧-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，其特征在于，所述的阻聚剂为对苯二酚；所述的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺或三苯基膦；所述的乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂复配得到，其中阴离子乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵和烷基二苯醚磺酸二钠盐，非离子乳化剂为烷基酚聚氧乙烯