制备生物柴油的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106480114A(43)申请公布日2017.03.08(21)申请号201510526581.7(22)申请日2015.08.25(71)申请人丰益（上海）生物技术研发中心有限公司地址200137上海市浦东新区高东工业区高东路118号A区(72)发明人杨武林郑妍李会辛本荣(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人李波杨思捷(51)Int.Cl.C12P7/64(2006.01)C10L1/02(2006.01)C11C3/00(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称制备生物柴油的方法(57)摘要本发明提供一种制备生物柴油的方法，其中采用第一脂肪酶首先作用于油脂原料形成中间态反应物后，再加入第二脂肪酶，由此制备生物柴油。本发明显著提高反应转化率，明显降低反应产物中甘油三酯、甘油二酯、甘油一酯以及游离脂肪酸的残留量。CN106480114ACN106480114A权利要求书1/1页1.一种制备生物柴油的方法，其包括以下步骤：（1）提供包含油脂的原料；（2）将步骤1）所得的原料与第一脂肪酶接触，形成包含中间态反应物的中间产物；（3）将第二脂肪酶添加到步骤2）所得的中间产物中，由此制备生物柴油。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述原料包含来自餐饮业废弃物、工业副产物或工业废物的油脂或脂肪酸，优选地所述原料选自废餐饮用油、酸化油、中性油、油脂脱臭馏出物、脂肪酸及其组合。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述原料包含按重量计大于10%的油脂，优选30%-70%的油脂，和/或，所述原料包含TAG10~99%、DAG和MAG合计0.01~15%。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述步骤（2）在30℃~50℃，优选35℃~45℃下进行，和/或，所述步骤（2）进行0.5h~8h。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中在步骤（2）中基于所述原料的重量，添加1%-30%的水和/或1%-10%的低级醇底物，和/或，在步骤（3）中基于所述原料的重量，添加10%-40%的低级醇底物，优选地通过分批或连续添加的方式进行添加水和/或所述低级醇底物，优选地所述低级醇底物是具有1-5个碳原子的醇或其组合，更优选地是甲醇或乙醇或其组合。6.一种制备生物柴油的方法，其包括：(1)提供中间产物；(2)将第一脂肪酶和第二脂肪酶添加到所述的中间产物中，由此制备生物柴油。7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述第一脂肪酶是来自于疏棉状嗜热丝孢菌（Thermomyceslanuginosus）的脂肪酶（TLL），和/或，所述第二脂肪酶是来自于米黑根毛霉(Rhizomucormiehei)的脂肪酶（RML），南极假丝酵母（Candidaantarctica）的脂肪酶B（CALB）或其组合。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述中间产物包含脂肪酸单烷基酯，甘油三酯，甘油二酯，甘油一酯和甘油，优选地所述脂肪酸单烷基酯是脂肪酸甲酯和/或脂肪酸乙酯，和/或所述中间产物包含按重量计3%~70%的甘油二酯，1%~30%的甘油一酯，和0.01%~10%的甘油，更优选地所述中间产物包含按重量计5.0-15.0%的甘油三酯，5.0%~40.0%的甘油二酯，2.0%~20.0%的甘油一酯，和0.01%~0.5%的甘油。9.根据权利要求6-8中任一项所述的方法，其中所述步骤（2）中基于所述中间产物的重量，添加10%-40%的低级醇底物，优选地通过分批或连续添加的方式进行添加所述的低级醇底物，优选地所述低级醇底物是具有1-5个碳原子的醇或其组合，更优选地是甲醇或乙醇或其组合。10.根据权利要求1-9中任一项的方法制备的生物柴油。2CN106480114A说明书1/8页制备生物柴油的方法技术领域[0001]本发明涉及一种制备生物柴油的方法，特别是通过改进液体脂肪酶的种类和添加方式等工艺条件，提高液体酶催化制备生物柴油效率的方法。背景技术[0002]面对日益严重的环境污染和能源危机，生物柴油作为一种新型无污染可再生能源，受到了广泛的关注和研究。生物柴油是指由动植物油脂与醇类（甲醇或乙醇等）经酯化或转酯化反应得到的脂肪酸单烷基酯，最典型的是脂肪酸甲酯（FAME）。与传统的石化能源相比，生物柴油具有硫及芳烃含量低、闪点高、十六烷值高、具有良好的润滑性等诸多优点。[0003]目前，工业上生产生物柴油的方法主要是化学法生产，即利用酸、碱催化剂在高温高压条件催化反应合成脂肪酸短链酯。化学法虽然反应速度快、反应产率高，但也存在许多难以克服的弊端，如：对油脂原料中游离脂肪酸和水的含量要求苛刻，甲醇用量大，高温高压能耗高、副反应多，产物品质不高且分离困难