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催化裂化制备生物柴油的方法 一、背景技术 生物柴油即脂肪酸甲酯。主要利用动、植物油或油脚作为 原料制成的一种环保型的、可再生的能源与工业原料。是石 油柴油的一种理想的替代品,既是清洁的可再生能源,又是 典型的“绿色能源”。开发生物柴油对推进能源替代,减轻 环境压力,控制城市大气污染具有重大意义,因此,生物柴 油是世界各国竟相研究开发的热门课题。早在19世纪末, RudolfDiesel就曾利用花生油试验成功作为发动机燃料, 并首次在1990年巴黎世界博览会上亮相。虽然由于价格原 因,其应用一直非常有限。但在20世纪70年代以来,尤其 是1991年以后,一方面石油价格不断上涨而石油资源日渐 枯竭,全时界都面临着能源短缺的危机;另一方面,随着人 类生活水平的提高、环境保护意识的增强,逐渐认识到石油 作为燃料造成空气污染的严重性,尤其“光化学污染”对人 体造成极大的危害,迫使人类必须寻找一种新能源、“清洁 能源”来取代石油原料。 目前,生物柴油主要的生产技术路线归纳起来有三大 类,即:物理法、生物法、化学法。 生物类是利用生物技术将油脂转换为生物柴油,由于 该项技术不太成熟,所以没有投入市场,化学法根据化学反 应原理不同又分为热裂解法、酯化法两种。热裂解法是把油 脂通过高温将分子量大的油脂变成分子量小的碳氢化合物, 该方法工艺复杂,成本过高。而产品是低标号的生物汽油, 副产品才是生物柴油,所以几乎无人问津。酯化法是目前国 内外生产生物柴油最主要的方法。该方法是利用甲醇将油脂 中的甘油三酸脂的甘油取代出来,形成长链的脂肪酸甲酯, 从而降低碳链长度、粘度和密度,这种方法工艺成熟,生产 出来的生物柴油质量好,可以直接代替石化柴油,其缺点是 原料必须经过前处理,对水分、酸值和杂质有严格的要求, 且工艺复杂,甲醇也必须过量,后续工艺必须有甲醇回收装 置,催化剂要用腐蚀性大的强碱或浓硫酸,能耗高,酯化副 产品难于回收,成本高,生产过程有废酸碱液排放。针对现 有技术的不足,我公司研制出了这种在一定的催化剂的作用 下生产生物柴油的催化裂解法,该技术有以下特点: (1.)该技术工艺过程简单,使用辅料不多,无酯化和脂 交换过程,不需要使用低碳醇,也不需要用醇回收工序,并 能在常压下操作,生物柴油的转化率高,≧85%,生产加工 成本低,三废少,无废液排放。 (2.)生产出的产品是生物柴油,且柴油质量好。经行车 试验证明,单独使用时,启动性优良,加速性和0号柴油相 等;它也可与0号柴油混合使用,不影响启动型、加速性和 动力性;而且他的润滑性能好,使喷油泵、发动机缸体和连 杆的磨损小;它的闪点高,使用安全性高;发动机废气排放 能满足环保要求,可直接代替石化石油,长期应用在各种柴 油发动机上。 二、生物柴油的原材料: 生产生物柴油的原料主要是废弃的食用油脂,它来源于 以下几个地方: 1.炒菜和煎炸食品过程产生的煎炸废油,如麦当劳、 肯德基等国外品牌的快餐店产生的煎炸废油,以及我国传统 煎炸食品如油条、方便面和饼干加工过程中产生的煎炸废 油; 2.烤制食品过程中产生的动物性油脂,如烤鸭、烤羊 肉过程中从动物体中烤出的油脂; 3.动物制品常温加工过程中产生的下脚料经处理得到 的动物性油脂,如用废猪皮等下脚料熬制的油品; 4.餐饮废油,也称泔水油,主要指从剩余饭菜中经过 油水分离得到的油脂; 5.地沟油,主要指在餐具洗涤过程中流入下水道中的 油品。 据专家计算,这些废弃油脂的量约占食用油消费总量的 20%-30%。以我国年均消费食用油量为2100万吨计,则 每年产生废油400-700万吨。能够收集起来作为资源的废弃 油脂在400万吨左右,再加上酸化油等,中国每年有500 万吨的可生产生物柴油的原料。如全国每个县建一个生物油 厂,需要年处理量在2500吨的厂才能处理完。 公司研究的生物柴油催化裂解技术对原料的要求不高, 各种动植物油脂、潲水油、泔水油等都可以做。特别是油脂 厂的各种油下脚,不经过处理可直接作为原料用。 三、生物柴油的生产原理: 催化裂解是生产生物柴油的一种方法,在加热的状态 下,能将油脂中的含氧官能团除掉。其原理是根据油脂的分 子结构中有碳氢长链和含氧的基,羟基官能团,如能将这些 含氧官能团分解除掉,剩下的就是只有碳氢长链的化合物, 它的碳原子数大多在14---18之间,而且只有直链无环状物 属优质柴油的范畴。 四、生物柴油技术工艺流程: 一、将油脂原料放入反应釜中,加入用于生成生物柴油 的催化剂后,并将反应釜升温,使得油脂脱水,并且使油脂 原料内的油脂在反应器中加速反应,用于将油脂原料分解出 粗生物柴油;油脂原料包括各种动植物油脂,泔水油各种油 下脚。 二、对分解出粗生物柴油的油脂原料进行精馏处理,并 加入脱色剂,用于将生