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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106632232A(43)申请公布日2017.05.10(21)申请号201610750489.3(22)申请日2016.08.29(71)申请人宁德市凯欣电池材料有限公司地址352100福建省宁德市蕉城区蕉城南路94号9层(72)发明人廖帅玲王盛温雄吴良煜(74)专利代理机构福州市众韬专利代理事务所(普通合伙)35220代理人方金芝(51)Int.Cl.C07D327/04(2006.01)C07D327/06(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种氟代磺酸内酯的制备方法(57)摘要本发明涉及用饱和亚硫酸钠水溶液与氯代二羟基化合物发生取代反应,生成二羟基磺酸钠盐化合物,将上述步骤所得的二羟基磺酸钠盐化合物通过与过量的脱水剂进行脱水反应,反应后除去过量的脱水剂,对反应产物进行洗涤萃取除去残留的二羟基磺酸钠盐,再经干燥提纯得到羟基取代磺酸内酯化合物,将所得的羟基取代磺酸内酯化合物与氟化剂进行氟化反应,然后减压蒸馏提纯,得到氟代磺酸内酯化合物。原料廉价易购买。操作步骤简单、反应条件温和。反应步骤短,容易提纯,且制得的产物纯度高。CN106632232ACN106632232A权利要求书1/2页1.一种氟代磺酸内酯的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)、用饱和亚硫酸钠水溶液与具有式(Ⅰ)结构的氯代二羟基化合物发生取代反应,生成具有式(Ⅱ)结构的二羟基磺酸钠盐化合物,式(I)和式(II)中的M为CnH2n,其中,n=1~4;(2)将步骤(1)中所得的二羟基磺酸钠盐化合物通过与过量的脱水剂进行脱水反应,反应后除去过量的脱水剂,对反应产物进行洗涤萃取除去残留的二羟基磺酸钠盐,再经干燥提纯得到具有式(III)结构的羟基取代磺酸内酯化合物式(III)的M为CnH2n,其中,n=1~4;(3)将步骤(2)中所得的羟基取代磺酸内酯化合物与氟化剂进行氟化反应,然后减压蒸馏提纯,得到具有式(Ⅳ)结构的氟代磺酸内酯化合物,式(Ⅳ)的M为CnH2n,其中,n=1~4。2.根据权利要求1所述的氟代磺酸内酯的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述亚硫酸钠与所述氯代二羟基化合物的摩尔比为1~4:1。3.根据权利要求1所述的氟代磺酸内酯的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的取代反应是将所述饱和亚硫酸钠水溶液和所述二溴代烷烃加入反应器中,并在80~130℃下进行回流,回流持续时间大于或等于4小时。4.根据权利要求1所述的氟代磺酸内酯的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的脱水反应是将步骤(2)中所得羟基取代磺酸内酯化合物与过量的脱水剂加入反应器中,并在80~130℃下进行回流,回流持续时间大于或等于4小时。5.根据权利要求1或4所述的氟代磺酸内酯的制备方法,其特征在于:所述的脱水剂为SOCl2、COCl2、SO2Cl2或P2O5中的一种或者多种任意比例混合。6.根据权利要求1所述的氟代磺酸内酯的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述洗涤萃取采用的洗涤萃取剂为乙醚、二氧六环和乙二醇二甲醚、甲苯中的一种或者多种任意比2CN106632232A权利要求书2/2页例混合。7.根据权利要求1所述的氟代磺酸内酯的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述的氟化剂为氟化钠、氟化钾、三氟化锑或者氟化氢。8.根据权利要求1所述的氟代磺酸内酯的制备方法,其特征在于:所述氟化反应的温度为40℃~120℃,所述减压蒸馏的温度为80℃~120℃。3CN106632232A说明书1/5页一种氟代磺酸内酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机化合物的合成方法技术领域,尤其涉及一种氟代磺酸内[0002]酯的制备方法。背景技术[0003]锂离子二次电池在民用移动设备,以及动力电池上的市场在最近十年获得了飞速发展。磺酸内酯类化合物,作为锂离子电池电解液的常用的成膜添加剂,能够显著改善锂二次电池的寿命(Leggesse,E.G.andJ.-C.Jiang(2012)."TheoreticalStudyoftheReductiveDecompositionof1,3-PropaneSultone:SEIFormingAdditiveinLithium-ionBatteries."RSCAdvances.)。近年来,氟代磺酸内酯类化合物在锂离子二次电池和非水电解质材料等领域的应用在国内外的期刊上经常见诸报道。可见这类化合物具有重要的应用前景(Jung,H.M.,S.-H.Park,etal.(2013)."FluoropropanesultoneasanSEI-formingadditivethatoutperformsvinylenecarbonate."JournalofMaterial