含酚油的脱氮处理方法和脱氮含酚油.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106701150A(43)申请公布日2017.05.24(21)申请号201510783253.5(22)申请日2015.11.16(71)申请人神华集团有限责任公司地址100011北京市东城区安外西滨河路22号神华大厦申请人北京低碳清洁能源研究所(72)发明人孔德婷邓甜音郭小汾郜丽娟(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人严政李婉婉(51)Int.Cl.C10G25/02(2006.01)权利要求书1页说明书11页(54)发明名称含酚油的脱氮处理方法和脱氮含酚油(57)摘要本发明涉及炼油领域，公开了一种含酚油的脱氮处理方法，该方法包括将待处理的含酚油与脱氮吸附剂进行接触，其特征在于，所述脱氮吸附剂为NKC-9型大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂；所述待处理的含酚油中氮含量高于1.0g/L，酚含量高于200g/L。本发明的方法能够在不脱除含酚油中酚类化合物的前提下，针对高氮含量的含酚油高脱氮率地进行脱氮处理。本发明采用脱氮吸附剂吸附脱除含酚油中高含量的含氮化合物，并且保留了酚类化合物，该方法不仅具有设备简单、投资少、操作条件温和、费用低等优势，其中吸附脱氮效率高且脱氮吸附剂易于再生。CN106701150ACN106701150A权利要求书1/1页1.一种含酚油的脱氮处理方法，包括:将待处理的含酚油与脱氮吸附剂进行接触，以便经脱氮吸附剂吸附含酚油中的氮使含酚油脱氮而不脱酚，所述脱氮吸附剂为NKC-9型大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂；所述待处理的含酚油中氮含量高于1.0g/L，酚含量高于200g/L。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述待处理的含酚油中氮含量进一步为1.5-7.5g/L，酚含量为200-700g/L。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，经待处理的含酚油与脱氮吸附剂接触而进行脱氮吸附的条件包括：温度为0-60℃，时间为0.5-24h，脱氮吸附剂与含酚油的体积比为1：1-20。4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述待处理的含酚油为分馏煤焦油后得到的馏点不高于220℃的馏分。5.根据权利要求1或2所述的方法，还包括：在将所述脱氮吸附剂与所述待处理的含酚油进行接触之前，先将所述脱氮吸附剂进行预处理，以增加脱氮吸附剂的脱氮能力。6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述预处理的步骤包括：将所述脱氮吸附剂依次用水和丙酮进行浸泡洗涤，并将浸泡洗涤后的脱氮吸附剂干燥。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述浸泡洗涤的条件包括：温度为30-70℃，时间为5-200min。8.根据权利要求1所述的方法，还包括：脱氮吸附剂经使用在脱氮能力下降或丧失后，将其用醇洗涤以进行再生，再生后的脱氮吸附剂恢复脱氮能力，并被循环使用。9.由权利要求1-8中任意一项所述的方法得到的脱氮含酚油。2CN106701150A说明书1/11页含酚油的脱氮处理方法和脱氮含酚油技术领域[0001]本发明涉及炼油领域，具体地，涉及一种含酚油的脱氮处理方法以及由该方法制备得到的脱氮含酚油。背景技术[0002]煤焦油中含有大量的酚类化合物，如果将煤焦油直接进行加氢提质，一方面其中的酚类化合物被加氢脱氧，导致附加值降低，同时还增加了加氢工艺过程的氢耗；另一方面酚类化合物脱氧生成的水可能导致催化剂活性金属中心聚集，影响催化剂的活性。可见，煤焦油中酚类化合物的合理利用意义重大。[0003]目前，常规的提质煤焦油中酚类化合物的方式是将煤焦油进行脱酚，得到粗酚或粗酚进一步提纯为精酚，将剩余的脱酚油进行加氢处理。该脱酚过程会产生大量废酸和废碱，存在严重的污染隐患，而对其进行清洁化处理又会大大增加企业的负担。[0004]其中，酚含量在煤焦油的含酚油馏段(初馏点-210℃馏出物)最为丰富，焦油中的酚40-50重量％集中在这段馏分中，主要为苯酚和甲基苯酚。含酚油的产率约为无水焦油的5-7重量％。相对于传统的提酚方式，将含酚油中的酚类化合物转化为高辛烷值组分制备高辛烷值汽油调和油是一种更加清洁并且市场更为广阔的提质方式。然而，含酚油中氮的存在是该提质过程的障碍之一，氮化物导致油品颜色加深，安定性变差并且氮化物在使用中造成NOx的排放，因此限制氮含量是汽油标准中的一项重要指标。为了实现直接将含酚油提质为汽油调和油开发脱氮不脱酚的技术是关键步骤。[0005]应用广泛的脱氮技术主要是加氢脱氮，然而加氢脱氮技术在实现加氢脱氮的同时通常酚类化合物也被加氢脱氧，无法达到所要完成的目标。[0006]因此开发含酚油非加氢脱氮的技术对于含酚油更加可取。[0007]公开了采用非加氢手段进行脱氮的现有技术主要有：[0008]CN101972638A公开了一种燃油深度脱氮方法，其脱氮过程如下：首先