硬泡聚醚多元醇的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106810682A(43)申请公布日2017.06.09(21)申请号201710050984.8(22)申请日2017.01.23(71)申请人山东一诺威新材料有限公司地址255400山东省淄博市临淄区乙烯南路东段南山经五路西(72)发明人徐军宁晓龙程铸洪董卫(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212代理人王燕(51)Int.Cl.C08G65/28(2006.01)C08G65/26(2006.01)C08G18/48(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称硬泡聚醚多元醇的制备方法(57)摘要本发明属于聚氨酯合成技术领域，具体涉及一种硬泡聚醚多元醇的制备方法。以复合胺类作为催化剂且该复合胺类催化剂在反应过程中分段加入，工艺过程操作简单，无需后处理。使用本发明得到蔗糖、山梨糖醇复合体系硬泡聚醚产品且反应后期PO反应完全度高，PO残留量少，脱单体阶段进入空气中的PO量少，空气污染小，收率高，得到的硬泡聚醚多元醇的羟值在400mgKOH/g以下。CN106810682ACN106810682A权利要求书1/1页1.一种硬泡聚醚多元醇的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)加料及预处理：将由蔗糖、液体山梨糖醇、甘油和混合植物油组成的复合起始剂加入反应釜内，加入第一部分的复合胺类催化剂，氮气置换3～5次，升温至100～105℃下，进行真空脱水直至釜内物料含水量在0.5wt％以内；(2)聚合反应：控制反应釜内温度80～85℃，开始连续滴加环氧丙烷，并使得反应釜内温度控制在80～85℃，压力控制在0.1～0.4MPa，环氧丙烷滴加至占环氧丙烷总加入质量的8～15％时，再加入第二部分的复合胺类催化剂，并继续连续滴加环氧丙烷，之后控制反应釜内温度为110～120℃且压力控制在0.1～0.6MPa，环氧丙烷滴加至占环氧丙烷总加入质量的80～90％时，再加入第三部分复合胺类催化剂，并继续连续滴加环氧丙烷，之后控制反应釜内温度为110～120℃且压力控制在0.1～0.6MPa，直至环氧丙烷全部滴加完毕并熟化1.5～3.5小时；(3)后处理：对熟化完毕的产物抽真空脱单体2～3小时后，得到硬泡聚醚多元醇。2.根据权利要求1所述的硬泡聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述复合胺类催化剂为N,N-二甲基乙醇胺与2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的混合物，二者的重量比为1:1～1:3。3.根据权利要求2所述的硬泡聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述复合胺类催化剂分为三部分加入，第一部分、第二部分、第三部分的质量比为5:3～4:1～2。4.根据权利要求1-3任一所述的硬泡聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述复合胺类催化剂加入总量在整个反应体系内所占的质量百分比为0.8～1.2％，整个反应体系指复合起始剂、复合胺类催化剂及环氧丙烷的总加入质量。5.根据权利要求1所述的硬泡聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述复合起始剂中，蔗糖、液体山梨糖醇和甘油的质量比为342:130～260:92～552，其中液体山梨糖醇为质量浓度28～35％的山梨糖醇水溶液。6.根据权利要求1所述的硬泡聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述混合植物油为棕榈油和环氧大豆油的混合物，二者质量比为1:1～5:1，该混合植物油在整个反应体系内所占的质量百分比为5～15％，整个反应体系指复合起始剂、复合胺类催化剂及环氧丙烷的总加入质量。7.根据权利要求1所述的硬泡聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述复合起始剂与环氧丙烷总加入质量的质量比为1:1.4～2.5。2CN106810682A说明书1/3页硬泡聚醚多元醇的制备方法技术领域[0001]本发明属于聚氨酯合成技术领域，具体涉及一种硬泡聚醚多元醇的制备方法。背景技术[0002]目前硬泡聚醚多元醇的合成工艺往往为KOH催化工艺或二甲胺催化工艺。其中，KOH工艺催化合成的硬泡聚醚品质稳定，活性低，可以进行蔗糖体系、山梨醇体系等多种起始剂体系硬泡聚醚的合成，但KOH催化工艺在得到粗聚醚后需要进行后处理以去除物料中的钾，工艺复杂，收率低、成本高；而二甲胺催化工艺合成硬泡聚醚多元醇的过程中无需对聚醚进行后处理，操作工艺方便，且在合成过程中往往加入部分植物油类起始剂以使得到的聚醚产品在使用过程中易与戊烷类发泡剂有较好的互溶性。[0003]但二甲胺催化硬泡聚醚工艺也有一些缺陷：一是该工艺常以蔗糖体系为主，由于使用液体山梨糖醇作为起始剂需要进行脱水处理，若在起始阶段加入二甲胺则由于其沸点低，易被脱除，因此少见山梨醇体系采用此工艺，而蔗糖、山梨醇复合体系使用此工艺则更为少见。二是由于二甲胺工艺采用的催化剂往往是二甲胺重量浓度30～40％的水溶液