阴阳离子分别键合的两性离子亲水作用色谱固定相、制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106861662A(43)申请公布日2017.06.20(21)申请号201710209139.0(22)申请日2017.04.01(71)申请人大连理工大学地址124221辽宁省盘锦市辽东湾新区大工路2号(72)发明人乔利珍(74)专利代理机构大连理工大学专利中心21200代理人李晓亮(51)Int.Cl.B01J20/286(2006.01)B01J20/30(2006.01)B01D15/30(2006.01)B01D15/32(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图3页(54)发明名称阴阳离子分别键合的两性离子亲水作用色谱固定相、制备方法及其应用(57)摘要阴阳离子分别键合的两性离子亲水作用色谱固定相、制备方法及其应用，属于高效液相色谱固定相领域，该两性离子亲水作用色谱固定相通过“巯基-双键”点击化学反应，将离子液体键合至3-巯基丙基修饰的二氧化硅球表面制备得到。制备方法为：首先制备末端为丙烯酸酯结构的甲基咪唑离子液体，并通过离子交换得到末端均为丙烯酸酯结构的阴阳离子结合的离子液体；通过硅烷化反应在二氧化硅球表面接枝3-巯基丙基基团，然后利用“巯基-烯基”点击化学反应将离子液体键合至修饰有3-巯基丙基的硅球表面。该亲水作用色谱固定相对不同类型的极性和亲水性化合物均显示很好的保留和分离选择性，显示良好的应用前景。CN106861662ACN106861662A权利要求书1/2页1.一种阴阳离子分别键合的两性离子亲水作用色谱固定相，其特征在于，所述的两性离子亲水作用色谱固定相为3-巯基丙基修饰的二氧化硅球表面键合离子液体A的材料；通过“巯基-双键”点击化学反应，将离子液体A键合至3-巯基丙基修饰的二氧化硅球表面制备得到；键合分子为末端均为丙烯酸酯结构的阴阳离子的离子液体A；所述的3-巯基丙基修饰的二氧化硅球，通过(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷或(3-巯基丙基)三乙氧基硅烷与二氧化硅球在无水甲苯中惰性气氛下加热回流制得；所述的离子液体A通过反离子为无机负离子和无机正离子的两种离子液体通过离子交换制备得到；其结构式如下：------其中，n和m为0～2的整数；阴离子部分X为SO3、PO4、PF6、BF4或COO中的一种；阳离子部分Y+为咪唑正电荷季铵根正离子、膦盐正离子或其它正离子结构。2.根据权利要求1所述的两性离子亲水作用色谱固定相，其特征在于，所述的二氧化硅球表面的3-巯基丙基基团的键合摩尔量为2.0～4.0μmol/m2。3.根据权利要求1或2所述的两性离子亲水作用色谱固定相，其特征在于，所述的固定相中离子液体A的表面键合摩尔量为1.5～3.0μmol/m2。4.上述权利要求1或2或3所述的两性离子亲水作用色谱固定相的制备方法，其特征在于如下步骤：1)制备3-巯基丙基修饰的二氧化硅球将二氧化硅球与(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷或(3-巯基丙基)三乙氧基硅烷按质量比为1：1～2：1加入无水甲苯中，惰性气体保护下，在105-115℃条件加热回流反应18～25小时，得到表面键合有3-巯基丙基的二氧化硅球；2)将步骤1)得到的表面键合有3-巯基丙基的二氧化硅球分散于溶解离子液体A的甲醇中，再加入引发剂AIBN，搅拌均匀后，惰性气体保护下，在50～70℃条件加热至回流反应16～30小时得到目标固定相；所述的离子液体A中的丙烯酸酯双键与3-巯基丙基官能团的摩尔比为1.0～2.0：1；所述的引发剂的质量为3-巯基丙基的二氧化硅球和离子液体A总质量的0.5～2％；3)采用匀浆法，将步骤2)得到的目标固定相填料分散于甲醇中制成匀浆液，其中，目标固定相质量与甲醇体积用量的比例为1.0g：10～15mL；再以甲醇作为顶替液，在一定压力下，填充至不锈钢管柱中得到阴阳离子分别键合的两性离子亲水作用色谱固定柱。5.根据权利要求4所述的两性离子亲水作用色谱固定相的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的二氧化硅球质量与无水甲苯的体积用量比为1g：10～15mL。6.根据权利要求4或5所述的两性离子亲水作用色谱固定相的制备方法，其特征在于，步骤3)中所述的压力为50～65MPa。2CN106861662A权利要求书2/2页7.上述权利要求1或2或3所述的两性离子亲水作用色谱固定相的应用，其特征在于，所述的两性离子亲水作用色谱固定相在亲水作用色谱模式下用于分离不同类型的极性和亲水性物质，选择性能够通过改变阴阳离子的比例调节。8.根据权利要求7所述的两性离子亲水作用色谱固定相的应用，其特征在于，所述的极性和亲水性物质为核苷和碱基、有机酸、碱性药物以及氨基酸两性类物质。3CN106861662A说明书1/5页阴阳离子分别键合的两性离子亲水作用色谱固定相、制备方法及其应用技术领域