一种腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107089914A(43)申请公布日2017.08.25(21)申请号201710338723.6C09D11/101(2014.01)(22)申请日2017.05.15C08L75/14(2006.01)(71)申请人中国林业科学研究院林产化学工业研究所地址210042江苏省南京市玄武区锁金五村16号(72)发明人周永红胡云刘承果胡立红尚倩倩周威(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人唐循文(51)Int.Cl.C07C67/14(2006.01)C07C67/58(2006.01)C07C69/54(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂及其制备方法和应用(57)摘要一种腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂及其制备方法和应用，制备步骤为：酯化反应：以腰果酚、丙烯酰氯为原料，按摩尔比腰果酚:丙烯酰氯=1:（0.6~1.3）混合，再加入有效量的催化剂、缚酸剂、阻聚剂和有机溶剂，在冰水浴下滴加丙烯酰氯，滴加完毕后，将温度升至20-110℃反应4-15小时，过滤沉淀物后，滤液经真空旋转蒸发仪去除溶剂得粗产品；后处理：粗产品先用有机溶剂进行萃取，依次用饱和碳酸氢钠水溶液和超纯水清洗，静置分层后保留有机层，再用无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂得到最终产品；本发明的稀释剂生物质含量高，挥发性低，毒性较小，涂膜收缩率小，且可部分生物降解。CN107089914ACN107089914A权利要求书1/1页1.一种腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂的制备方法，其特征在于制备步骤为：（1）酯化反应：向腰果酚中加入有效量的催化剂、缚酸剂、阻聚剂和有机溶剂，在冰水浴下滴加丙烯酰氯，其中腰果酚:丙烯酰的氯摩尔比=1:（0.6~1.3），滴加完毕后，将温度升至20-110℃反应4-15小时，过滤沉淀物后，滤液经真空旋转蒸发仪去除溶剂得粗产品；（2）后处理：粗产品先用有机溶剂进行萃取，依次用饱和碳酸氢钠水溶液和超纯水清洗，静置分层后保留有机层，再用无水硫酸钠干燥后，蒸除溶剂得到最终产品。2.根据权利要求1所述的腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的腰果酚与丙烯酰氯的摩尔比为1:1.1。3.根据权利要求1所述的腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的催化剂为氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠或4-二甲氨基吡啶中的至少一种，用量占反应物总质量的2%。4.根据权利要求1所述的腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、二甲苯、正辛烷或正已烷中的至少一种。5.根据权利要求1所述的腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚或二乙基羟胺中的至少一种，用量占反应物总质量的1%。6.根据权利要求1所述的腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的缚酸剂为三乙胺或碳酸氢钠。7.根据权利要求1所述的腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂的制备方法，其特征在于步骤（2）所述的有机溶剂为乙醚或二氯甲烷。8.权利要求1~7任一所述方法制备而得的腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂。9.权利要求8所述的腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂在制备光固化树脂、油墨或3D打印材料中的应用。10.根据权利要求9所述应用，其特征在于所述制备光固化树脂的步骤为：将占反应物总质量≤40%的腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂，与蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯光固化树脂，以及占反应物总质量1%-5%光引发剂进行混合，充分搅拌后超声分散，浇注或涂膜，得到高生物质含量的光固化树脂；所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮、二苯甲酮、安息香二甲醚、氯化二苯甲酮中的至少一种。2CN107089914A说明书1/4页一种腰果酚基丙烯酸酯活性稀释剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于辐射固化涂料、油墨、粘合剂等领域，具体涉及一种生物基丙烯酸酯活性稀释剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]光固化是利用紫外光引发具有化学活性的液态材料快速聚合交联，瞬间固化的一种材料表面处理技术，它具有节能和环境友好等特点。近年来随着人们节能环保意识的增强，光固化产品的应用领域不断拓展，势头发展迅猛。活性稀释剂是一种含有可聚合官能团的有机小分子，是光固化材料中一个重要组成。[0003]腰果酚是腰果壳液的主要成分，主要来自腰果生产的副产品，不仅来源广泛，且储量巨大。因此，采用该成本低廉的的天然化合物为原料合成活性稀释剂，符合绿色化学的定义以及国家可持续发展战略要求。传统的稀释剂存在涂附过程中易挥发、污染空气等问题。将腰果酚衍生物作为活性稀释剂引入光固化涂料体系，不仅可以降低固