使用微通道反应器和茂金属催化体系聚合线性α‑烯烃方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107488242A(43)申请公布日2017.12.19(21)申请号201710446951.5(22)申请日2017.06.14(71)申请人上海纳克润滑技术有限公司地址201201上海市浦东新区唐镇工业园区龙新路357号(72)发明人洪显忠宋上飞徐鑫磊(74)专利代理机构上海专尚知识产权代理事务所(普通合伙)31305代理人周承泽张雪勇(51)Int.Cl.C08F10/00(2006.01)C08F4/6592(2006.01)C08F2/01(2006.01)权利要求书2页说明书13页附图1页(54)发明名称使用微通道反应器和茂金属催化体系聚合线性α-烯烃方法(57)摘要本发明涉及一种使用微通道连续反应器在茂金属催化体系存在下催化聚合线性α-烯烃制备聚α-烯烃的方法。茂金属催化体系包含茂金属配合物为主催化剂，非配位阴离子为助催化剂，以及烷基铝作为活化剂，利用惰性有机溶剂，将其溶解成均相的茂金属催化剂溶液。微通道反应器包括原料预混合段，延长停留时间段，以及淬灭段。相比于传统间歇式反应器进行茂金属催化线性α-烯烃聚合，本发明采用微通道连续反应器的方法能够获得分子量分布更窄的聚α-烯烃产物。CN107488242ACN107488242A权利要求书1/2页1.一种使用微通道连续反应器在茂金属催化体系存在下催化聚和线性α-烯烃制备聚α-烯烃的方法，该方法包括以下步骤：将线性α-烯烃从一个进料口投入到反应器内；将茂金属催化体系溶液从另一个进料口投入到反应器内；将气体从第三个进料口通入到反应器内。三股物料在反应器中进行预热、高效混合、快速聚合反应。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微通道连续反应器包括原料预混合段，延长停留时间段以及淬灭段；其中，所述原料预混合段的反应通道沿物料的流动方向设有至少三个进料口。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微通道连续反应器内预热温度为40℃-120℃，反应温度为40℃-120℃。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微通道连续反应器内压力为0.1Mpa-3.0Mpa。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微通道连续反应器内反应停留时间为2-20分钟。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述茂金属催化体系包含：作为主催化剂的茂金属配合物；作为助催化剂的非配位阴离子；作为活化剂的烷基铝；惰性有机溶剂。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述线性α-烯烃为C5-C20烯烃中的一种或多种。8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气体是氮气或氢气。9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述线性α-烯烃的质量分数为20％-100％。10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，主催化剂和α-烯烃的摩尔比是1×10-5-1.5×10-4：1。11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述主催化剂与助催化剂和的摩尔比是1∶0.8-1.5，主催化剂与活化剂的摩尔比是1∶10-2000，主催化剂与惰性有机溶剂的质量比是1∶200-2000。12.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述主催化剂为茂金属配合物，茂金属配合物是桥联的，非桥联的，内消旋的，或外消旋的，具有C1对称性，C2v对称性或者是Cs对称性；选自外消旋-二甲基硅烷-双(4,5,6,7-四氢茚基)二氯化锆，外消旋二甲基硅烷-双(茚基)二氯化锆，外消旋-亚乙基-双(4,5,6,7-四氢茚基)二氯化锆，外消旋-亚乙基-双(4,5,6,7-四氢茚基)二甲基锆，外消旋-亚乙基-双(茚基)二氯化锆，内消旋-二甲基硅烷-双(4,5,6,7-四氢茚基)二氯化锆，内消旋-二甲基硅烷-双(茚基)二氯化锆，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(9-芴基)二氯化锆，二甲基硅烷(环戊二烯基)(9-芴基)二氯化锆，乙烯双(9-芴基)二氯化锆，双(环戊二烯基)二氯化锆，双(1,2-二甲基环戊二烯基)二氯化锆，双(1,3-二甲基环戊二烯基)二氯化锆，双(1,2,3-二甲基环戊二烯基)二氯化锆，双(1,2,4-二甲基环戊二烯基)二氯化锆，双(1,2,3,4-二甲基环戊二烯基)二氯化锆，双(五甲基-环戊二烯基)二氯化锆以及其它取代的同系物的一种或多种；2CN107488242A权利要求书2/2页所述助催化剂为非配位阴离子，选自三(五氟苯基)硼，N,N-二甲基-四(五氟苯基)硼，三(五氟苯基)碳-四(五氟苯基)硼中的一种或多种；所述活化剂为烷基铝，选自三异丁基铝，三正辛基铝，三正己基铝，三正癸基铝中的一种或多种。13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述茂金属配合物选自：外消旋-亚乙基双(1-茚基)二氯化锆,二苯基亚甲基(环戊二烯基)(9-芴基)二氯化锆，外消旋二甲基硅