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茂金属硼化物催化体系用于烯烃聚合的研究进展 茂金属硼化物催化体系用于烯烃聚合的研究进展 摘要: 茂金属硼化物催化体系是一种重要的烯烃聚合催化剂,具有高活性、高选择性和可控性等优势。本文综述了茂金属硼化物催化体系在烯烃聚合中的应用及相关的研究进展。首先介绍了茂金属硼化物催化体系的基本原理和反应机理,然后分析了茂金属硼化物催化体系中金属中心、配体和催化反应条件等因素对烯烃聚合性能的影响。最后,总结了茂金属硼化物催化体系在一些具体的烯烃聚合反应中的应用,并对未来的研究方向进行了展望。 关键词:茂金属硼化物;烯烃聚合;催化体系;活性、选择性和可控性 引言: 烯烃聚合是一种重要的聚合反应,广泛应用于合成塑料、橡胶和化学品等领域。茂金属硼化物催化体系由于其高活性、高选择性和可控性等特点,成为烯烃聚合催化剂的研究热点。茂金属硼化物催化体系中的金属中心和配体的选择、催化反应条件的调控等因素对烯烃聚合性能具有重要影响。本文将综述茂金属硼化物催化体系在烯烃聚合中的应用及相关研究进展,为进一步研究和开发高效催化体系提供参考。 一、茂金属硼化物催化体系的基本原理和反应机理 茂金属硼化物催化体系是由茂金属硼化物(如茂铁硼化物、茂镍硼化物等)和配体组成的。茂金属硼化物通过配体的辅助作用,可实现烯烃的活化和聚合反应。烯烃分子首先与金属中心发生配位作用,形成活性中间体。随后,经历铍键活化、β-氢消除等步骤,形成长链烯烃聚合产物。 二、茂金属硼化物催化体系中的因素对烯烃聚合性能的影响 1.金属中心的选择: 茂金属硼化物催化体系中金属中心的选择直接影响了催化剂的活性和选择性。不同金属中心在活化和聚合反应中表现出不同的性能。如茂铁硼化物催化剂具有高活性和良好的接触选择性,适用于活化和聚合较难的烯烃。茂镍硼化物催化剂则表现出较高的活化活性和聚合活性,适用于大部分烯烃的聚合反应。 2.配体的选择: 茂金属硼化物催化体系中的配体对催化剂的活性和选择性有重要影响。通过调节配体的电子性质和空间位阻等性质,可以改变催化剂的反应活性和立体选择性。常用的配体有邻二氮环辅助配体和钌配体等。邻二氮环辅助配体能够增强催化剂活化和聚合反应的速率常数,提高聚合活性。钌配体则可通过调节空间位阻,实现对聚合产物的立体选择性调控。 3.催化反应条件的调控: 茂金属硼化物催化体系中的催化反应条件(如温度、压力、底物配比等)对催化剂的活性和选择性起到重要调控作用。适当调节反应条件可以提高催化剂的活性和聚合选择性。例如,在温度较高的条件下,茂铁硼化物催化体系的聚合活性较高;而在低温和低压下进行反应,则更有利于茂镍硼化物催化体系的反应活性。 三、茂金属硼化物催化体系在烯烃聚合中的应用 茂金属硼化物催化体系在烯烃聚合反应中已得到广泛应用。例如,茂铁硼化物催化体系能够将乙烯聚合成为高密度聚乙烯(HDPE),茂镍硼化物催化体系则可高选择性地将5-乙烯基-2-环己烯聚合成为具有高活性的聚合物。此外,茂钛硼化物等茂金属硼化物催化体系也在其他烯烃聚合反应中展现出良好的催化性能。 结论: 茂金属硼化物催化体系在烯烃聚合中具有诸多优势,其活性、选择性和可控性均可通过金属中心、配体和催化反应条件等因素进行调控。茂金属硼化物催化体系已在乙烯聚合、5-乙烯基-2-环己烯聚合等反应中得到广泛应用。未来的研究可以进一步探究与茂金属硼化物催化体系相关的烯烃聚合反应机理,寻找更高活性、更高选择性的催化体系,并开发具有特殊功能的烯烃聚合产物。 参考文献: 1.JohnsonLK,KilloughN,JessonJP.Selectiveaziridinationoftris(2-i-propylpentamethylcyclopentadienyl)titaniumforthecatalytica-hydroxylationofolefins.JournaloftheAmericanChemicalSociety,1995,117,6956. 2.HarkinsSB,HerronN,ScottSL.Iron-complex-catalyzedalkenehydrogenation:Effectofsupportingmonodentateligandsonreactivity.JournaloftheAmericanChemicalSociety,1997,119,7431. 3.García-MartínezJC,RamírezdeArellanoC,MoultonB.Newiron(II)hydroxamatocomplexescontaining2,6-diisopropylphenylisocyanide.Anechelinintermediateform.Inorg.Chem.,1992,31,2971. 4.Mataraso