一种高顺式聚二烯烃的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107522817A(43)申请公布日2017.12.29(21)申请号201710882580.5(22)申请日2017.09.26(71)申请人青岛瑞林材料科技有限公司地址266000山东省青岛市市南区金湖路4号101室(72)发明人郎秀瑞姜波(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569代理人刘奇(51)Int.Cl.C08F236/08(2006.01)C08F236/06(2006.01)C08F136/08(2006.01)C08F136/06(2006.01)C08F2/06(2006.01)C08F4/54(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种高顺式聚二烯烃的制备方法(57)摘要本发明提供一种高顺式聚二烯烃的制备方法，包括：在无水无氧的密闭容器中，将包括二烯烃单体、液态乙烷和稀土复合催化剂的反应溶液进行聚合反应，得到高顺式聚二烯烃；所述二烯烃单体为液态丁二烯和/或异戊二烯；所述反应溶液在密闭容器中的填充度为30～70％。本发明以液态丁二烯和/或异戊二烯为原料，以沸点低的乙烷为溶剂，在无水无氧密闭条件下，经稀土复合催化剂的催化进行聚合反应，反应结束后乙烷在室温下即可挥发，降低了产物中的溶剂残留，得到的产物易回收、易分离，降低了产物后处理温度，节约能源。CN107522817ACN107522817A权利要求书1/1页1.一种高顺式聚二烯烃的制备方法，包括：在无水无氧的密闭容器中，将包括二烯烃单体、液态乙烷和稀土复合催化剂的反应溶液进行聚合反应，得到高顺式聚二烯烃；所述二烯烃单体为液态丁二烯和/或异戊二烯；所述反应溶液在密闭容器中的填充度为30～70％。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应溶液由二烯烃单体、液态乙烷和稀土复合催化剂混合得到，所述混合的温度为-100℃以下。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述稀土复合催化剂包括稀土化合物、烷基铝和含卤化合物。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述稀土化合物、烷基铝和含卤化合物中卤元素的摩尔比为1:(1～100):(1～50)。5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述稀土化合物与二烯烃单体的摩尔比为(1～200)×10-4:1。6.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述稀土化合物包括稀土-β-二酮类配合物。7.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述烷基铝包括三乙基铝、氢化二异丁基铝和三异丁基铝中的一种或多种。8.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述含卤化合物包括卤化烷基铝、卤硅烷和无机卤化物中的一种或多种。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为0～50℃，聚合反应的时间为0.5～6h。10.根据权利要求1或9所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应通过向所述密闭容器中加入终止剂终止。2CN107522817A说明书1/7页一种高顺式聚二烯烃的制备方法技术领域[0001]本发明涉及聚合物制备技术领域，特别涉及一种高顺式聚二烯烃的制备方法。背景技术[0002]随着汽车工业的迅猛发展，世界上对于优异性能橡胶的需求越来越强烈。稀土聚丁二烯橡胶具有强度高、耐屈挠、低生热、抗湿滑及滚动阻力低等特点，是发展高性能轮胎和节能轮胎的优选胶种；稀土聚异戊二烯橡胶，结构与性能与天然橡胶类似，是一种综合性能很好的通用橡胶，且耐水性、绝缘性超过天然橡胶；稀土丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(丁戊橡胶)因其优异的耐低温性能、耐磨性和低温滚动阻力低等各项符合现代标准的性能，能够用做制备各种高性能轮胎，在未来具有广阔的发展潜力，由稀土催化聚合的丁二烯-异戊二烯(Bd-Ip)共聚橡胶，其Tg可达-104℃，而且在低温下不易生成结晶，低温性能与硅橡胶相似，且力学性能优于硅橡胶，但硫化胶在-55℃长期使用时，也能形成结晶(合成橡胶工业,1986,9(5):354-357)。[0003]现有技术中报道了多种丁二烯、异戊二烯均聚物及共聚物的制备方法，但大多采用己烷、环己烷或庚烷等高沸点溶剂作为有机溶剂。例如，公开号为CN101831032B的中国专利报道了一种丁二烯-异戊二烯共聚物的制备方法，该方法通过控制反应单体和催化剂的摩尔比控制丁二烯-异戊二烯共聚物的分子量和分子量分布，并通过乙醇中的羟基来结束聚合反应，制备具有低分子量、窄分子量分布的丁二烯-异戊二烯共聚物，所用有机溶剂为己烷、环己烷或庚烷。公开号为CN103724378A的中国专利报道了一种异戊二烯-丁二烯二元共聚物及其制备方法，该方法采用丁二烯异戊二烯单体、稀土配合物、烷基铝和含有卤化烷基铝的卤素给体作为催化体系，提供了一种具有较高的