一种从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108342573A(43)申请公布日2018.07.31(21)申请号201810270827.2(22)申请日2018.03.29(71)申请人中南大学地址410083湖南省长沙市岳麓区麓山南路932号(72)发明人张贵清武新生关文娟曾理李青刚曹佐英肖连生(74)专利代理机构长沙智德知识产权代理事务所(普通合伙)43207代理人陈铭浩(51)Int.Cl.C22B3/40(2006.01)C22B34/34(2006.01)C22B34/36(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法(57)摘要本发明公开了一种从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法，该方法使用含有甲基三烷基铵的碳酸氢盐及其碳酸盐复合萃取剂的有机相分别与经硫代化处理的含钼钨酸铵料液和碳酸氢铵-碳酸铵混合洗涤剂接触进行分馏萃取，使钼进入有机相中，钨留在水相中，获得高纯度的钨酸铵水溶液和负载纯钼的有机相，然后将负载纯钼的有机相经双氧水溶液氧化后采用碳酸氢铵-碳酸铵混合溶液反萃取获得高纯度的钼酸铵溶液，反后有机相不需处理可直接返回萃取重复使用。本发明具有钨钼相互分离深度高，不引入有害杂质，能同时获得高纯度的钨、钼产品液的特点。CN108342573ACN108342573A权利要求书1/1页1.一种从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法，其特征在于，包括如下步骤：第一步、萃取：将有机相依次与水相料液和洗涤剂接触进行分馏萃取，钼萃入有机相中，获得负载纯钼的有机相，钨留在萃余液中，获得纯钨酸铵溶液，其中，所述水相料液为经硫代化处理的含钼钨酸铵料液，所述洗涤剂为碳酸氢铵-碳酸铵混合溶液，所述有机相由复合萃取剂、改质剂和稀释剂组成，所述复合萃取剂由甲基三烷基铵的碳酸盐和甲基三烷基铵的碳酸氢盐组成，其中烷基为C8～C12的烷烃基，所述改质剂为C8～C12的高碳醇，所述稀释剂为磺化煤油、260号溶剂油、航空煤油或其他脂肪烃类有机物中的任一种；第二步、氧化：将第一步获得的负载纯钼的有机相与双氧水溶液接触进行氧化处理，以使负载有机相中的硫代钼酸根转化为钼酸根；氧化处理后的有机相送入下一步反萃；氧化产生的水相用于配制双氧水溶液循环使用或处理外排；第三步、反萃取：将第二步获得的氧化后有机相与碳酸氢铵-碳酸铵混合溶液接触进行多级逆流反萃取，获得的反萃液为纯钼酸铵溶液，反后有机相直接返回萃取重复使用。2.如权利要求1所述的从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法，其特征在于，所述经硫代化处理的含钼钨酸铵料液中WO3浓度不低于80g/L，Mo和WO3的质量比在0.1～15％之间，2-总S浓度为(1.33CMo+1～10)g/L，其中CMo为Mo的浓度，单位为g/L。3.如权利要求1所述的从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法，其特征在于，所述有机相中复合萃取剂的体积百分比为5～15％，改质剂的体积百分比为20～40％，其余为稀释剂。4.如权利要求1所述的从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法，其特征在于，所述碳酸氢铵-碳酸铵混合溶液中总碳浓度为1.0～3.5mol/L，总氮浓度为1.0～7.0mol/L。5.如权利要求1-4任一项所述的从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法，其特征在于，所述第一步的萃取步骤为分馏萃取过程，其中萃取段级数为2～10级，洗涤段级数为1～5级，萃取段有机相与水相料液的体积流量比为3:1～1:15，洗涤段有机相与洗涤剂的体积流量比为5:1～10:1。6.如权利要求1-4任一项所述的从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法，其特征在于，所述第二步的氧化处理是将负载纯钼的有机相与双氧水溶液混合进行反应，其中，负载纯钼的有机相与双氧水溶液的体积流量比为1:1～3:1，双氧水溶液中含3～10％的H2O2。7.如权利要求1-4任一项所述的从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法，其特征在于，所述第三步的反萃取步骤为多级逆流过程，反萃级数为3～15级，氧化后有机相与碳酸氢铵-碳酸铵混合溶液的体积流量比为2:1～10:1。2CN108342573A说明书1/7页一种从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法技术领域[0001]本发明涉及湿法冶金中的稀有金属萃取分离领域，尤其涉及一种从含钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼的方法。背景技术[0002]钨和钼是重要的战略稀有金属，在硬质合金、合金钢、电子、国防航空、石油化工等领域具有广泛的用途。钼是钨制品中需要严格控制的杂质元素，钨是钼制品中需要严格控制的杂质元素，例如中国国标GB10116-2007要求零级APT(仲钨酸铵)中钼含量(Mo/WO3质量比)不大于0.002％，国标GB/T3460-2007规定零级MSA(钼酸铵)产