一种异山梨醇基聚碳酸酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108727578A(43)申请公布日2018.11.02(21)申请号201810214151.5(22)申请日2018.03.15(71)申请人中国科学院成都有机化学有限公司地址610041四川省成都市高新区创业东路高新大厦申请人中国科学院大学(72)发明人王公应申小龙李建国(74)专利代理机构成都弘毅天承知识产权代理有限公司51230代理人蒋秀清李春芳(51)Int.Cl.C08G64/30(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称一种异山梨醇基聚碳酸酯的制备方法(57)摘要本发明涉及高分子合成技术领域，涉及一种异山梨醇基聚碳酸酯的制备方法。本发明是以碱性分子筛为催化剂，碳酸二苯酯和二元羟基化合物为原料通过熔融酯交换缩聚反应制备异山梨醇基聚碳酸酯的方法。本发明提供的方法可获得高分子量异山梨醇基聚碳酸酯，此后反应完成后，催化剂可作为无机填料直接残留在聚碳酸酯产品中，在保证产品质量的同时又无需进行分离和后续处理，从而减少工艺流程以及生产成本的投入。CN108727578ACN108727578A权利要求书1/1页1.一种异山梨醇基聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，该方法使用碱性分子筛作为催化剂，以碳酸二苯酯与二羟基化合物为原料合成聚碳酸酯；聚碳酸酯的合成过程包括酯交换反应和缩聚反应两个阶段。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱性分子筛包括改性剂与分子筛原料，所述改性剂为碱/碱土金属化合物，所述分子筛原料为硅铝酸盐分子筛或全硅分子筛；所述改性剂的碱/碱土金属元素与分子筛原料用量的摩尔比为0.01～1。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述改性剂选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、卤化锂、卤化钠、卤化钾、卤化镁、卤化钙、卤化锶、卤化钡、硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硝酸镁、硝酸钙、硝酸锶、硝酸钡、乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸镁、乙酸钙、乙酸锶、乙酸钡、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡中的任意一种或多种。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述碱性分子筛的制备方法包括以下步骤：按一定比例称取碱/碱土金属化合物与分子筛原料，采用浸渍法、化学气相沉积法、微波辐射分散法、水热法、浸渍-微波法中的任意一种方法得到催化剂前驱体；将催化剂前驱体进行焙烧获得碱性分子筛。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化剂前驱体在300～1200℃条件下焙烧0.5～24.0h。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碳酸二苯酯与二羟基化合物用量的摩尔比为0.5～1.5:1。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱性分子筛催化剂用量为碳酸二苯酯重量的0.001％～5％。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酯交换反应阶段的反应温度在80℃～200℃，压力为1×104～1.01×105Pa，反应时间0.5h～3h；缩聚反应阶段的反应温度为200℃～280℃,压力为5～5×102Pa，反应时间为0.5h～4h。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二羟基化合物选自异山梨醇、脂肪族二元醇、脂环族二元醇、芳香族二羟基化合物中的至少一种。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述二羟基化合物选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,3-己二醇、1,7-庚二醇，一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、聚四氢呋喃、1,3-环戊二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己二甲醇、1,10-葵二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、异山梨醇、对苯二甲醇、三环葵烷二甲醇、双酚A和4,4-(9-芴)二苯酚中的至少一种。2CN108727578A说明书1/9页一种异山梨醇基聚碳酸酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及高分子合成技术领域，更具体的是涉及一种异山梨醇基聚碳酸酯的制备方法。背景技术[0002]聚碳酸酯(PC)是目前发展最快的工程塑料，被广泛应用于电子、机械、光学、汽车制造、航天航空等领域。随着环保要求的日益提高，以碳酸二甲酯(DMC)或碳酸二苯酯(DPC)与双酚A为原料通过熔融酯交换缩聚工艺制备PC已经开始应用于工业生产过程。参考该工艺，以异山梨醇为原料与DMC或DPC通过两步酯交换缩聚过程合成异山梨醇基聚碳酸酯的技术路线也已经得到广泛关注。[0003]传统酯交换缩聚反应一般包括两个工艺流程，第一步是常压酯交换反应和第二步是减压缩聚过程。然而，这两个工艺流程通常需要两种不同性质的催化剂，第一步酯交换反应所需的催化剂通常会影响第二步聚合过程获得聚合物的性能，在专利CN1247660C和CN