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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108939069A(43)申请公布日2018.12.07(21)申请号201810725220.9(22)申请日2018.07.04(71)申请人北京科技大学地址100083北京市海淀区学院路30号(72)发明人温永强王泽民王芳(74)专利代理机构北京金智普华知识产权代理有限公司11401代理人皋吉甫(51)Int.Cl.A61K41/00(2006.01)A61K47/04(2006.01)A61P35/00(2006.01)A61K31/704(2006.01)A61K31/337(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图2页(54)发明名称一种无封堵可降解的纳米载药释药系统及其制备方法(57)摘要本发明属于纳米功能材料技术领域,具体为一种无封堵可降解的纳米载药释药系统及其制备方法。该纳米载药释药系统包括硫化铜纳米颗粒、含有二硫桥骨架结构的二氧化硅壳层;所述二氧化硅壳层包裹所述硫化铜纳米颗粒,形成核壳包裹的结构,所述二氧化硅壳层内设有具疏水性、用于负载及密封药物的纳米孔道;所述纳米载药释药系统能够在pH和谷胱甘肽双响应刺激下选择性释放药物。所述纳米载药释药系统实现了无封堵的载药释药过程,而在谷胱甘肽刺激下的可降解性大大缩短了材料在生物体内的存留时间,最大限度地减少了运输过程以及治疗过程中的副反应。CN108939069ACN108939069A权利要求书1/2页1.一种无封堵可降解的纳米载药释药系统,其特征在于,包括硫化铜纳米颗粒、含有二硫桥骨架结构的二氧化硅壳层;所述二氧化硅壳层包裹所述硫化铜纳米颗粒,形成核壳包裹的结构,所述二氧化硅壳层内设有具疏水性、用于负载及密封药物的纳米孔道;所述纳米载药释药系统能够在pH和谷胱甘肽双响应刺激下选择性释放药物。2.根据权利要求1所述一种无封堵可降解的纳米载药释药系统,其特征在于,所述纳米载药释药系统在pH和谷胱甘肽双响应刺激下的选择性释放药物,具体是指:所述纳米孔道内修饰有疏水的苯胺基团,能够实现在中性环境中阻止液体的进入,进而实现在运输过程中密封药物;在癌细胞的微酸性环境中所述苯胺基团被质子化,由疏水性转化为亲水性,液体逐渐浸润所述纳米孔道,实现药物释放;并且二硫桥骨架结构在癌细胞中谷胱甘肽的刺激下生物降解,进而能够实现药物的释放;实现了所述纳米载药释药系统在pH和谷胱甘肽双响应刺激下的选择性释药过程。3.根据权利要求1或2所述一种无封堵可降解的纳米载药释药系统,其特征在于,所述纳米孔道负载的药物为抗癌药,所述抗癌药包括阿霉素或紫杉醇。4.一种无封堵可降解的纳米载药释药系统的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:步骤一:制备光热材料硫化铜纳米颗粒;步骤二:在步骤一合成的硫化铜纳米颗粒外面包裹嵌入了二硫桥骨架结构的介孔二氧化硅壳层,所述二氧化硅壳层内设有具疏水性、用于负载及密封药物的纳米孔道,在所述纳米孔道内修饰疏水的苯胺基团;步骤三:对步骤二得到的纳米材料进行载药处理,得到具有光热治疗-化疗效果的纳米载药释药系统。5.根据权利要求4所述一种无封堵可降解的纳米载药释药系统的制备方法,其特征在于,所述步骤一具体为:配置质量浓度为5-20%的十六烷基三甲基溴化铵水溶液、摩尔浓度为50~100mM的氯化铜溶液以及摩尔浓度为50~100mM的硫化钠溶液,按照十六烷基三甲基溴化铵水溶液:氯化铜溶液:硫化钠溶液=(50~100):(1~3):(1~3)的体积比将三者混合,通氮气,在磁力搅拌器上搅拌15~30分钟后,置于70~90℃水浴锅中,在氮气流下继续搅拌1~3小时。6.根据权利要求4所述一种无封堵可降解的纳米载药释药系统的制备方法,其特征在于,所述步骤二具体为:将含有硫化铜纳米颗粒的溶液的水浴温度冷却至50~70℃,加入正硅酸乙酯、苯基氨丙基三甲氧基硅烷和含二硫键的硅烷偶联剂的混合物,随后将乙酸乙酯快速注入到混合物中并搅拌2~6小时;将制得的产物用乙醇和水各洗涤3~5次,并用回流法去除十六烷基三甲基溴化铵模板;将去除十六烷基三甲基溴化铵模板后的产物超声分散在乙醇中,加热回流1~2天,再用乙醇洗涤3~5次并通过离心收集产物,最后在真空烘箱中干燥过夜,得到二氧化硅壳层包裹硫化铜纳米颗粒的核壳结构。7.根据权利要求6所述一种无封堵可降解的纳米载药释药系统的制备方法,其特征在于,所述含二硫键的硅烷偶联剂包括:双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-二硫化物或双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-四硫化物。8.根据权利要求6所述一种无封堵可降解的纳米载药释药系统的制备方法,其特征在2CN108939069A权利要求书2/2页于,步骤二中,所述洗涤为:离心去除上清液,然后加入洗涤液超声分散,再离心去除上清液,称为一次洗涤。9.