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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108993389A(43)申请公布日2018.12.14(21)申请号201810906062.7C02F101/38(2006.01)(22)申请日2018.08.10C02F103/34(2006.01)(71)申请人宁夏大学地址750021宁夏回族自治区银川市西夏区贺兰山路539号宁夏大学化学化工学院(72)发明人马玉龙宋智李聪儿(74)专利代理机构广州市一新专利商标事务所有限公司44220代理人张芳(51)Int.Cl.B01J20/20(2006.01)B01J20/28(2006.01)B01J20/30(2006.01)C02F1/28(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种利用MnO2负载型石墨烯去除絮凝后制药废水中残留四环素的方法(57)摘要本发明涉及一种去除制药废水中残留四环素的方法,尤其是涉及一种利用MnO2负载型石墨烯去除絮凝后制药废水中残留四环素的方法,该方法为首先将石墨烯预处理,然后利用经过预处理的石墨烯制备MnO2负载型石墨烯,最后将所得的MnO2负载型石墨烯加入到絮凝后的制药废水中,静态吸附法即可;本发明提供的方法环保效果好、制备方法独特、简单,且吸附材料具有优异的亲水性、吸附位点多、容易制备、具有选择吸附性等特点。CN108993389ACN108993389A权利要求书1/1页1.一种利用MnO2负载型石墨烯去除絮凝后制药废水中残留四环素的方法,其特征在于:该方法为首先将石墨烯预处理,然后利用经过预处理的石墨烯制备MnO2负载型石墨烯,最后将所得的MnO2负载型石墨烯加入到絮凝后的制药废水中,静态吸附法即可。2.如权利要求1所述的一种利用MnO2负载型石墨烯去除絮凝后制药废水中残留四环素的方法,其特征在于:所述石墨烯的预处理方法为将石墨烯与质量浓度为14%的次氯酸钠溶液按1kg:100~130L比例混合后,在40~80℃下水浴搅拌48h,随后将反应物用去离子水洗至出水无色,于80℃下干燥24h,得到预处理的石墨烯。3.如权利要求1所述的一种利用MnO2负载型石墨烯去除絮凝后制药废水中残留四环素的方法,其特征在于:所述MnO2负载型石墨烯的制备方法为将1kg预处理的石墨烯加入到100L去离子水中搅拌2h,然后加入0.7~1.4kg高锰酸钾充分搅拌5h,再于120~150℃下反应24h,反应后用去离子水洗至出水无色,110℃干燥12h,得到MnO2负载型石墨烯。4.如权利要求1所述的一种利用MnO2负载型石墨烯去除絮凝后制药废水中残留四环素的方法,其特征在于:所述絮凝处理制药废水的方法为向制药废水中分别加入聚合氯化铝0.175gL-1和聚合硫酸铁0.175gL-1,然后在转速50rmin-1,混凝时间为50min,沉降时间50min,得到絮凝处理后的制药废水。5.如权利要求1所述的一种利用MnO2负载型石墨烯去除絮凝后制药废水中残留四环素的方法,其特征在于:将所述0.5~1.5kg的MnO2负载型石墨烯加入到0.5~2.0L絮凝后的制药废水中,室温、100~130rmin-1下静态吸附17~24h即可。6.如权利要求1所述的一种利用MnO2负载型石墨烯去除絮凝后制药废水中残留四环素的方法,其特征在于:所述石墨烯为工业级的原料。2CN108993389A说明书1/4页一种利用MnO2负载型石墨烯去除絮凝后制药废水中残留四环素的方法技术领域[0001]本发明涉及一种去除制药废水中残留四环素的方法,尤其是涉及一种利用MnO2负载型石墨烯去除絮凝后制药废水中残留四环素的方法。背景技术[0002]自从20世纪初最具代表性的青霉素问世以来,各类抗生素被广泛用于人类和动物疾病治疗。近年来,在不同水体中已有多种抗生素被检出,各国环境保护部门已将其列为新兴污染物,因此,抗生素对水体的污染也受到人们越来越多的关注。残留于水体中的抗生素不仅会影响水质,而且对生态系统和人类健康会造成长期的潜在威胁。四环素是四环素类抗生素家族中的重要成员,因其具有广谱抗菌活性,常用于人类医疗和畜牧养殖,这使其成为世界上应用最广泛的抗生素之一。与其他抗生素类似,四环素也不能完全被人和动物生物代谢,即约占摄入体内总量75%的四环素仍以母体分子结构通过粪便和尿液排出体外。从来源可知,水体中残留的四环素主要来源于四环素工业废水、养殖废水、医疗废弃物等。四环素工业废水主要是指四环素生产工艺中排放的反应母液、工艺废水等,因其含有大量抑菌作用的四环素及中间代谢产物,该类废水可生化性差,具有一定的生物毒性。目前国内外对该类废水研究的报道相对较少且处理技术不够成熟,大部分废弃物被排放到环境中。环境中残留的四环素会通过地表径流和淋溶等途径进入地表水、地下水