一种酞菁锌的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109400614A(43)申请公布日2019.03.01(21)申请号201811494730.6(22)申请日2018.12.07(71)申请人浙江工业大学上虞研究院有限公司地址312300浙江省绍兴市上虞区崧厦镇伞城大道上虞伞业科技创新服务中心三楼(72)发明人罗书平(74)专利代理机构北京众合诚成知识产权代理有限公司11246代理人连平(51)Int.Cl.C07D487/22(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种酞菁锌的制备方法(57)摘要本发明提供了一种酞菁锌的制备方法，依次包含以下步骤：先将邻苯二腈溶于溶剂中，装入原料储罐1中待用，再将锌盐放入玛瑙碾钵，碾细，取一定量的锌盐溶于溶剂，装入原料储罐2中，开启温控和压力系统，设置反应温度和压力，开启微波系统，根据邻苯二腈与二水醋酸锌的摩尔比，计算投料的体积流量，设置液体计量泵1和液体计量泵2的流量，同时开启连接液体流量泵1和液体流量泵2，分别将储罐1和储罐2的溶液于Y型混合接头处混合后，进入微通道反应器。经过一段时间的停留反应，料液收集于收集罐中，将收集罐中的料液泵入结晶罐中，液降低至室温后，加入1:1体积的水，打浆，有大量固体析出。再将料液用冰盐浴降温至-5～0℃，搅拌析晶5小时。减压抽滤，滤饼用水淋洗，烘干得产物酞菁锌。CN109400614ACN109400614A权利要求书1/1页1.一种酞菁锌的制备方法，其特征在于，所述的制备方法按如下步骤进行：①将邻苯二腈溶于溶剂中，装入原料储罐1中待用；②将锌盐放入玛瑙碾钵，碾细，取一定量的锌盐溶于溶剂，装入原料储罐2中；③开启温控和压力系统，设置反应温度和压力，开启微波系统。④根据邻苯二腈与二水醋酸锌的摩尔比，计算投料的体积流量，设置液体计量泵1和液体计量泵2的流量，同时开启连接液体流量泵1和液体流量泵2，分别将储罐1和储罐2的溶液于Y型混合接头处混合后，进入微通道反应器。经过一段时间的停留反应，料液收集于收集罐中；⑤将收集罐中的料液泵入结晶罐中，液降低至室温后，加入1:1体积的水，打浆，有大量固体析出。再将料液用冰盐浴降温至-5～0℃，搅拌析晶5小时。减压抽滤，滤饼用水淋洗，烘干得产物酞菁锌。2.如权利要求1所述的一种酞菁锌的制备方法，其特征在于，步骤①和步骤②所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基丙酰胺、N-甲基吗啉等质子性溶剂中的一种或多种，优选的是步骤①和步骤②中的溶剂相同，且为N,N-二甲基甲酰胺；溶剂相对于邻苯二腈质量的体积用量为5～20mL/g，优选于10～12mL/g，更优选的是步骤①和步骤②中的溶剂用量相等。3.如权利要求1所述的一种酞菁锌的制备方法，其特征在于，所述的锌盐为氯化锌、醋酸锌、三氟甲磺酸锌，双(三苯基磷)二氯化锌等，优选于醋酸锌。4.如权利要求1所述的一种酞菁锌的制备方法，其特征在于，所述的邻苯二腈与锌盐的摩尔比为4：0.9～1.15，优选于4：1.05～1.1。5.如权利要求1所述的一种酞菁锌的制备方法，其特征在于，所述的步骤③中的反应温度为60～150℃，优选110～130℃；反应压力为0～25bar，优选于10～15bar；微波强度为500～900W，优选于800W。6.如权利要求1所述的一种酞菁锌的制备方法，其特征在于，所述的停留反应时间为10～30s，优选于20～25s。2CN109400614A说明书1/4页一种酞菁锌的制备方法(一)技术领域[0001]本发明属于有机和金属配位化合物合成领域，具体涉及一种酞菁锌的制备方法。(二)背景技术[0002]酞菁是一类含氮大环化合物。酞菁环是一个包含18个π电子的大环共轭体系，具有十分均匀的电子密度，这使得其分子中的4个苯环难以变形，所有C—N键的长度近似相等，所以酞菁具有非常好的稳定性，它耐热、耐光、耐水，且耐酸、碱及多种有机溶剂的侵蚀；并且酞菁环内有空穴，空穴半径为0.135nm，可容纳钴、铁、铜、镍和锌等许多金属和过渡金属元素，形成酞菁金属化合物。钛菁金属化合物的结构式见(1)，酞菁金属化合物具有非常广泛的用途，特别是在新材料、新催化剂方面。它不仅具有独特的光、声、电、磁性能，而且对某些反应还是性能优异的催化剂。[0003][0004]目前，单核酞菁金属的合成研究报道较多，主要有以下几种方法：[0005]夏雪伟等(高校化学工程学报,2007,21(1):131-134.)报道了酞菁钴(Ⅱ)的制备方法：以α-氯代萘为溶剂，将苯酐、尿素研细混匀，反应一段时间后加入一定量的氯化钴粉末、无水硫酸钠、氯化铵和钼酸铵后继续进行反应，反应结束后经处理可得到粗产物。用盐酸的氯化钠饱和溶液、乙醇、丙酮和氯仿处