一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109499534A(43)申请公布日2019.03.22(21)申请号201811511767.5C07C15/04(2006.01)(22)申请日2018.12.11C07C7/12(2006.01)(71)申请人中国天辰工程有限公司地址300400天津市北辰区京津路1号申请人福建天辰耀隆新材料有限公司(72)发明人张媛王绍伟吕睿袁海朋王志文刘新伟王聪刘文刚陈云祥(74)专利代理机构天津滨海科纬知识产权代理有限公司12211代理人杨慧玲(51)Int.Cl.B01J20/20(2006.01)B01J20/28(2006.01)B01J20/30(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法(57)摘要本发明涉及一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，该方法利用碳化后可残留还原性基团的碳模板剂来提高钯吸附剂硫容，包括：在钯吸附剂前驱物的制备过程中，使用碳模板剂的溶液浸渍吸附剂载体，然后对其进行干燥焙烧处理，得到负载型钯吸附剂。本发明创造能够实现活性组分钯的均匀分散，用于精苯的深度脱硫，能够将精苯中的噻吩降至10ppb以下，而且该吸附剂的硫容较大，最高达到1.9g噻吩/kg吸附剂。本发明能够实现金属钯的高分散，而且削弱金属钯和氧化铝载体的强相互作用，更有利于提高钯吸附剂的脱硫性能，尤其在苯深度脱硫的过程中。降低了钯吸附剂的使用成本。CN109499534ACN109499534A权利要求书1/1页1.一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，其特征在于：在钯吸附剂前驱物的制备过程中，使用碳模板剂的溶液浸渍吸附剂载体，然后对其进行干燥焙烧处理。2.根据权利要求1所述的用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：S1：将多孔球型载体在碱性水溶液中预处理，干燥后得到处理好的载体；S2：在处理好的载体上浸渍碳模板剂，碳化处理后得到载有多孔碳球的载体；S3：在载有多孔碳球的载体上浸渍钯盐溶液，得到钯吸附剂前驱物；S4：前驱物经干燥焙烧，得到钯吸附剂。3.根据权利要求2所述的一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，其特征在于：所述碳模板剂为蔗糖。4.根据权利要求2所述的一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，其特征在于：所述多孔球型载体为氧化铝小球，其直径为1.0-4.0mm，比表面积为200-380m2/g。5.根据权利要求4所述的一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的碱性水溶液为碳酸钠、碳酸钾或碳酸铵的水溶液，其浓度为1.0-10wt％；碱性水溶液与氧化铝载体的质量比为5-30：1。6.根据权利要求2所述的一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的干燥温度60-160℃，干燥时间4-24h。7.根据权利要求2所述的一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中碳模板剂的水溶液浓度为5-40wt％；浸渍温度10-60℃，浸渍时间1-10h；所述浸渍碳模板剂和碳化处理的过程1-10次。8.根据权利要求2所述的一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中的钯盐为醋酸钯、硝酸钯或氯化钯；钯盐总量以Pd计，为多孔球型载体的0.8～1.1wt％；浸渍温度10-60℃，浸渍时间1-10h；。9.根据权利要求2所述的一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中前驱物进行干燥处理，干燥温度60-160℃，干燥时间4-24h。10.根据权利要求2所述的一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中焙烧温度200-450℃；焙烧时间为2-10h；焙烧气氛为氧气含量为20-100vol％的流动气氛。2CN109499534A说明书1/5页一种用于苯深度脱硫的钯吸附剂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及钯吸附剂技术领域，具体涉及一种用于苯深度脱硫的高硫容钯吸附剂的制备方法。背景技术[0002]己内酰胺是重要的化工单体，其需求量也在逐年递增。近年来采用以钌-锌为催化剂的部分加氢制环己烯工艺，是己内酰胺生产的核心环节。而钌催化剂对硫十分敏感，微量的噻吩就会降低其催化性能，甚至导致催化剂失活。因此原料苯中的噻吩含量要求严格控制在100ppb以下，甚至10ppb以下。[0003]常规的脱硫方法如硫酸精制、萃取精馏、冷冻结晶、加氢脱硫等很难将苯中的微量噻吩完全脱除，因此近年来国内外研究者将深度脱硫方法集中在吸附脱硫，尤其是以贵金属钯为吸附剂的深度脱硫吸附剂的研究。[0004]申请号为CN201310480019.6的发明专利，公开了一种苯精制脱硫的钯吸附剂，以醋酸钯为前驱体，采用浸