pH响应缓控释的聚合物纳米香料及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109518463A(43)申请公布日2019.03.26(21)申请号201811344388.1C08F2/38(2006.01)(22)申请日2018.11.12C08F8/32(2006.01)D06M101/12(2006.01)(71)申请人中国科学院过程工程研究所地址100190北京市海淀区中关村北二条1号(72)发明人张欣沈洁张田露卢治国(74)专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人喻颖(51)Int.Cl.D06M15/267(2006.01)D06M13/144(2006.01)C08F293/00(2006.01)C08F220/18(2006.01)C08F220/36(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图3页(54)发明名称pH响应缓控释的聚合物纳米香料及其制备方法(57)摘要一种pH响应缓控释的聚合物纳米香料及其制备方法和应用，包括如下步骤：首先，通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)反应制备了pH响应两亲嵌段共聚物；然后，通过和阳离子表面活性剂进行酸铵缩合反应，制备了阳离子pH响应两亲嵌段共聚物；最后，将阳离子两亲嵌段共聚物负载香料，得到pH响应缓控释的聚合物纳米香料。本发明不仅解决了香料的不稳定、易挥发、香料释放过程的不可控问题，而且香料的负载率高，香气释放均匀，缓慢，留香时间久，并且纳米香料使用方便、制备方法简单，可广泛应用于丝绸、皮革等表面带负点的基材附香。CN109518463ACN109518463A权利要求书1/2页1.一种pH响应缓控释的聚合物纳米香料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：(1)将羧基甜菜碱单体、甲基丙烯酸己酯单体和含末端羧基的链转移剂在引发剂作用下通过可逆加成-断裂链转移聚合反应制备pH响应两亲嵌段共聚物；(2)将所述pH响应两亲嵌段共聚物中的所述末端羧基和阳离子表面活性剂通过酸铵缩合反应制备阳离子pH响应两亲嵌段共聚物，其中阳离子表面活性剂为氨基酸类表面活性剂；(3)将所述阳离子pH响应两亲嵌段共聚物负载香料，得到pH响应缓控释的聚合物纳米香料。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述羧基甜菜碱单体通过将甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和β-丙内酯反应制备。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述可逆加成-断裂链转移聚合反应的步骤具体包括以下子步骤：子步骤(11)，将含末端羧基的链转移剂，羧基甜菜碱单体与引发剂溶于有机溶剂中，按照“冷冻-抽真空-通氮气-复融”步骤重复处理，然后进行加热反应后透析纯化得到pH响应高分子聚羧基甜菜碱；子步骤(12)，将纯化后的所述pH响应高分子聚羧基甜菜碱与甲基丙烯酸己酯单体和引发剂溶于有机溶剂中，按照“冷冻-抽真空-通氮气-复融”步骤重复处理，然后在进行加热反应后透析纯化得到pH响应两亲嵌段共聚物。4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述含末端羧基的链转移剂为4-氰基-4-(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述羧基甜菜碱单体、甲基丙烯酸己酯单体和含末端羧基的链转移剂的质量比为10～20∶2.75∶1。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)具体包括：将所述pH响应两亲嵌段共聚物、缩合剂，碱催化剂和阳离子表面活性剂溶于有机溶剂中进行加热反应后，通过透析纯化得到阳离子pH响应两亲嵌段共聚物。6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述缩合剂为六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷；所述碱催化剂为三乙胺；所述阳离子表面活性剂为L精氨酸或赖氨酸。7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)具体包括以下子步骤：子步骤(31)，将所述阳离子pH响应两亲嵌段共聚物和香料溶于有机溶剂中，并在剧烈搅拌中逐滴加入到去离子水中；子步骤(32)，进行超声沉淀；子步骤(33)，通过透析除去有机溶剂及未包载的香料，得到pH响应缓控释的聚合物纳米香料。8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于：子步骤(31)中：所述香料为疏水性香料，选自花香、木香或果香；2CN109518463A权利要求书2/2页所述pH响应两亲嵌段共聚物和香料的质量比为1～5∶1。9.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，子步骤(33)中，所述透析使用截留分子量为7000的透析袋，透析液为去离子水。10.一种使用如权利要求1至9任意一项所述的制备方法所制得的pH响应缓控释的聚合物纳米香料，其平均粒径为50～300nm，载香率为35.21～40.55％。3CN109518463A说明书1/5页pH响应缓控释的聚合物纳米香料及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及精细化工技