测定饮用水源水及饮用水中的PFOA和PFOS残留的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109799308A(43)申请公布日2019.05.24(21)申请号201910059373.9(22)申请日2019.01.22(71)申请人董文洪地址325000浙江省绍兴市延安东路301号(72)发明人董文洪胡贝贞宋伟华蔡海江钱志华韩超(74)专利代理机构温州瓯越专利代理有限公司33211代理人于艳玲(51)Int.Cl.G01N30/88(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图6页(54)发明名称测定饮用水源水及饮用水中的PFOA和PFOS残留的方法(57)摘要本发明公开了一种测定饮用水源水及饮用水中的PFOA和PFOS残留的方法，样品经手动进样、自制尼龙净化柱在线净化、净化后的样液经分析柱分离后注入串联质谱系统，在负离子模式下用多反应监测模式检测其中含有的PFOA和PFOS，以保留时间和离子对比例进行定性确证，标准溶液内标法定量。本方法通过对现有仪器作适当改装，使用两个六通阀并通过软件设置时间程序，实现了大体积进样和样品在线固相萃取净化，使得样品不需要任何前处理即可直接进样，大大减少了时间成本，同时实现了饮用水源水及饮用水中超痕量PFOA和PFOS的检测。CN109799308ACN109799308A权利要求书1/1页1.一种测定饮用水源水及饮用水中的PFOA和PFOS残留的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一，设置进样净化仪器：进样净化仪器包括流动相、手动进样装置、废液池、净化柱、分析柱、第一六通阀、第二六通阀以及用于驱动第一六通阀和第二六通阀转动的驱动件，所述定量环和手动进样装置连接在第一六通阀上，所述净化柱设置在第一六通阀和第二六通阀之间，所述分析柱和废液池后置于第二六通阀，所述分析柱后还连接有质谱检测仪，所述流动相前置于第一六通阀，所述流动相通过第一六通阀的工作将待测样带入净化柱，所述第二六通阀工作实现净化柱中流出物进入废液池或依次进入分析柱和质谱仪；步骤二，净化柱的填装：取聚酰胺粉末，装入的不锈钢空柱中，压实后接在液相色谱上，并用20mM体积比为3:7的乙酸铵溶液/乙腈冲洗活化，备用；步骤三，标准溶液的配制：用一级水配制阶梯浓度分别为0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10、20ng/L的PFOA、PFOS的混合标准溶液，并加入PFOA-d4和PFOS-d4作为同位素内标；步骤四，进样分析：将混合标准溶液和样品依次注入进样净化仪器进样分析，获得以标准溶液中的PFOA与PFOA-d4、PFOS与PFOS-d4浓度比为横坐标，以标准溶液中PFOA与PFOA-d4、PFOS与PFOS-d4定量离子对的峰面积比为纵坐标的工作曲线，然后用工作曲线计算获得待测样品溶液中PFOA和PFOS的浓度。2.根据权利要求1所述的测定饮用水源水及饮用水中的PFOA和PFOS残留的方法，其特征在于：所述步骤四中的样品分析包括下列步骤：①装载样品，第一六通阀和第二六通阀组合形成有包括第一位置和第二位置，所述第一位置流动相不经过定量环而依次流入净化柱和分析柱，所述第二位置为流动相经定量环后依次流入净化柱和废液池，采用注射器将样品注入定量环中；②在线吸附，在第二位置下将流动相引入定量环，并将定量环中的样品带入净化柱进行吸附；③在线洗脱，在第一位置下，通过流动相将吸附在净化柱上的目标物洗脱并带入分析柱，经分析柱分离后注入质谱检测仪进行检测。3.根据权利要求1或2所述的测定饮用水源水及饮用水中的PFOA和PFOS残留的方法，其特征在于：所述步骤二中的净化柱填料为聚酰胺粉末，所述聚酰胺粉末粒径为0.05-0.16mm，用量为0.4-0.5g，并填装在长度为50mm、内径为2.1mm规格的不锈钢空柱中。4.根据权利要求1所述的测定饮用水源水及饮用水中的PFOA和PFOS残留的方法，其特征在于：所述的液相色谱-串联质谱条件为：①液相色谱条件为：色谱柱：100mm×2.1mm,1.9μm规格的C18柱；流动相：20mM乙酸铵/乙腈；进样量：1000μL，采用手动进样；②质谱条件为：电离源：电喷雾离子源，负离子模式；监测模式：多反应监测，PFOA监测离子对m/z413→169、m/z413→369，PFOS监测离子对m/z499→80、m/z499→99，PFOA-d4监测离子对m/z417→169、m/z417→372，PFOS-d4监测离子对m/z503→80、m/z503→99。2CN109799308A说明书1/6页测定饮用水源水及饮用水中的PFOA和PFOS残留的方法技术领域[0001]本发明涉及化学技术领域，尤其是一种测定饮用水源水及饮用水中的PFOA和PFOS残留的方法。背景技术[0002]全氟化合物（PerfluorinatedChe