一种聚羧酸减水剂大单体乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110003459A(43)申请公布日2019.07.12(21)申请号201910303866.2(22)申请日2019.04.16(71)申请人山东卓星化工有限公司地址256600山东省滨州市无棣新海工业园(72)发明人王双平王建军(51)Int.Cl.C08G65/28(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种聚羧酸减水剂大单体乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚的制备方法(57)摘要本发明涉及聚羧酸减水剂，具体涉及一种聚羧酸减水剂大单体乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚的制备方法。该方法以乙二醇单乙烯基醚和四氢铝锂的反应物作为催化剂，在该催化剂作用下与环氧乙烷进行缩合反应得到乙二醇单乙烯基醚低聚物，乙二醇单乙烯基醚低聚物在碱性催化剂作用下与环氧乙烷进行缩合反应，采用环氧丙烷封端后，加入冰醋酸中和，得到乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚。本发明得到的乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚的相对分子量分布窄，并且具有高双键保留率，工艺简单、安全、反应温度低、反应时间短、生产成本低。CN110003459ACN110003459A权利要求书1/1页1.一种聚羧酸减水剂大单体乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚的制备方法，其特征在于：以乙二醇单乙烯基醚和四氢铝锂的反应物作为催化剂，两步乙氧基化反应，包括以下步骤：(1)将乙二醇单乙烯基醚和四氢铝锂反应得到催化剂；(2)以乙二醇单乙烯基醚为原料，向其中加入步骤(1)得到的催化剂后，再加入环氧乙烷进行缩合反应，得到乙二醇单乙烯基醚低聚物；(3)向步骤(2)得到的乙二醇单乙烯基醚低聚物中，加入碱性催化剂、加入环氧乙烷进行缩合反应，再采用环氧丙烷封端后，加入冰醋酸中和，得到乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中乙二醇单乙烯基醚和四氢铝锂的摩尔比为1:0.05～0.1。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中反应温度0～45℃，反应时间2～5小时。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中乙二醇单乙烯基醚和环氧乙烷的摩尔比为1:20～90，步骤(2)中乙二醇单乙烯基醚与步骤(1)中乙二醇单乙烯基醚摩尔比为1:1～1.1。5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中反应温度70～100℃，反应时间为3～6小时。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中乙二醇单乙烯基醚低聚物、环氧乙烷的摩尔比为1:50～90。7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中缩合反应温度100～150℃，缩合反应时间6～10小时；步骤(3)中采用环氧丙烷封端时，反应温度110～150℃，反应时间1～2小时。8.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中冰醋酸中和时，中和温度为70～100℃，中和至pH值为6～8。9.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中碱性催化剂加入量为步骤(2)乙二醇单乙烯基醚质量、步骤(2)所加环氧乙烷质量、步骤(3)中所加环氧乙烷质量的总和的0.02～0.1％。10.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中碱性催化剂为氢化钠、钠、钾中的一种或多种。2CN110003459A说明书1/4页一种聚羧酸减水剂大单体乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚的制备方法技术领域[0001]本发明涉及聚羧酸减水剂，具体涉及一种聚羧酸减水剂大单体乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚的制备方法。背景技术[0002]伴随国民经济的快速发展，高性能混凝土、自密实混凝土、高强度混凝土以及高流动性混凝土等作为民用、铁路、公路、桥梁、隧道、水电、海港、码头、机场等重大、重点工程的建筑材料需求量得到了快速的增长。高性能的减水剂作为各种性能混凝土中不可或缺的组分具有重要的应用价值。[0003]作为第三代混凝土减水剂的聚羧酸高性能减水剂，具有减水率高、掺量低、分子结构设计自由度大、分散性好、保坍性好、适用范围广、绿色环保、使用时少有害物质、整个过程无“三废”排放等优点，是现阶段混凝土外加剂领域的研究热点以及发展趋势。[0004]现阶段聚羧酸高性能减水剂常使用聚醚大单体有甲氧基聚氧乙烯醚(MPEG)、烯丙醇聚氧乙烯醚(APEG)、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(HPEG)以及4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚(VPEG)。随着研究的深入，具有单乙烯基结构的新型乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚比其他大单体具有更强的聚合活性，成为新一代聚醚大单体产品。使用乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚合成的聚羧酸高性能减水剂具有更高的保持性和减水率，能够满足商品混凝土所需更高强度的使用要求。[0005]公开号为CN101835822A的中国专利公开了通过使至少一种烯化氧与具有至