一种高热稳定性的氯化聚丙烯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110903416A(43)申请公布日2020.03.24(21)申请号201911283548.0C08L91/00(2006.01)(22)申请日2019.12.13C08K5/1515(2006.01)(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号申请人万华化学（宁波）有限公司(72)发明人郑超张合李同和李建峰石滨尚永华黎源(74)专利代理机构北京信诺创成知识产权代理有限公司11728代理人陈悦军(51)Int.Cl.C08F8/22(2006.01)C08F110/06(2006.01)C08L23/28(2006.01)权利要求书1页说明书10页附图1页(54)发明名称一种高热稳定性的氯化聚丙烯及其制备方法(57)摘要本发明提供一种高热稳定性的氯化聚丙烯及其制备方法。该制备方法包括以下步骤：将聚丙烯溶解在溶剂中，加入自由基引发剂，通入氯气进行氯化反应，反应速率降低时加入自由基分解促进剂，继续进行反应，反应至氯化聚丙烯中氯含量达到20～45％后，加入自由基终止剂终止反应，得氯化后的反应液；将所述氯化后的反应液除去溶剂，烘干、造粒，得到高热稳定性的氯化聚丙烯。该制备方法可以将氯化聚丙烯产品中自由基引发剂的残留量控制在100ppm以下，而且提高了氯化聚丙烯产品的热稳定性，降低了产品的色泽。CN110903416ACN110903416A权利要求书1/1页1.一种高热稳定性的氯化聚丙烯，其特征在于，所述氯化聚丙烯中自由基引发剂的含量小于100ppm。2.一种权利要求1所述的高热稳定性的氯化聚丙烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将聚丙烯溶解在溶剂中，加入自由基引发剂，通入氯气进行氯化反应，反应速率降低时加入自由基分解促进剂，继续进行反应，反应至氯化聚丙烯中氯含量达到20～45％优选25～36％后，加入自由基终止剂终止反应，得氯化后的反应液；将所述氯化后的反应液除去溶剂，烘干、造粒，得到高热稳定性的氯化聚丙烯。3.根据权利要求2所述的高热稳定性的氯化聚丙烯的制备方法，其特征在于，反应速率降低至原反应速率的90％时，加入自由基分解促进剂。4.根据权利要求2或3所述的高热稳定性的氯化聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述自由基引发剂选自偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、过氧化十二酰和过氧化二苯甲酰中的至少一种；所述自由基引发剂的加入量为聚丙烯加入量的0.05～0.3wt％，优选0.1～0.2wt％。5.根据权利要求2-4任一项所述的高热稳定性的氯化聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述自由基分解促进剂选自：二硫代亚磷酸C5～C12烷基酯、二硫代亚磷酸芳基酯、三硫代亚磷酸C5～C12烷基酯和三硫代亚磷酸芳基酯中的至少一种；优选选自三硫代亚磷酸十二烷基酯和三硫代亚磷酸苯酯中的至少一种；所述自由基分解促进剂的加入量为自由基引发剂加入量的10～100wt％，优选30～60wt％。6.根据权利要求2-5任一项所述的高热稳定性的氯化聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述自由基终止剂选自对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、硫代二丙酸二月桂酯和1,1-二苯基-2-三硝基苯肼中的至少一种。7.根据权利要求2-6任一项所述的高热稳定性的氯化聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述自由基终止剂的加入量为聚丙烯加入量的0.02～0.15wt％，优选0.05～0.1wt％。8.根据权利要求2-7任一项所述的高热稳定性的氯化聚丙烯的制备方法，其特征在于，在加入自由基终止剂终止反应和将所述氯化后的反应液除去溶剂两个步骤之间还包括加入环氧化合物稳定剂的步骤。9.根据权利要求8所述的高热稳定性的氯化聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述环氧化合物稳定剂选自环氧大豆油、齐聚乙二醇缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、环氧化妥儿油脂肪酸(2-乙基己酯)和双酚A二缩水甘油醚中的至少一种；所述环氧化合物稳定剂的加入量为氯化聚丙烯的0.5～5wt％，优选1～2wt％。10.根据权利要求2-9任一项所述的高热稳定性的氯化聚丙烯的制备方法，其特征在于，氯气质量流量与聚丙烯质量的比值为0.30-1.1h-1，所述溶剂为氯苯和/或三氯甲烷，反应温度为65-90℃。2CN110903416A说明书1/10页一种高热稳定性的氯化聚丙烯及其制备方法技术领域[0001]本发明属于化工领域，具体涉及一种高热稳定性的氯化聚丙烯及其制备方法。背景技术[0002]聚丙烯作为全球第二大通用塑料，全球每年的消费量超过6000万吨。由于聚丙烯为非极性低表面能的塑料，其在涂饰和粘接中，油墨、涂料或胶粘剂的附着力非常差，因此聚丙烯基材附着力促进剂——氯化聚丙烯发挥着重要作用。[0003]然而，在存储和使用过程中，特别是在