一种隔离型氢氟醚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111777496A(43)申请公布日2020.10.16(21)申请号202010717733.2(22)申请日2020.07.23(71)申请人浙江诺亚氟化工有限公司地址312369浙江省绍兴市上虞市杭州湾上虞经济技术开发区(72)发明人陶杨周孝瑞章鑫辉(74)专利代理机构杭州浙科专利事务所(普通合伙)33213代理人周红芳(51)Int.Cl.C07C41/02(2006.01)C07C41/42(2006.01)C07C43/12(2006.01)权利要求书1页说明书14页(54)发明名称一种隔离型氢氟醚的制备方法(57)摘要本发明公开了一种隔离型氢氟醚的制备方法，它在无机氟化物和助催化剂存在下，全氟环氧化物与烷基化试剂在非质子极性溶剂中进行烷基化反应，得到隔离型氢氟醚。本发明采用的主要原料全氟环氧化物可用全氟烯烃环氧化制备得到，原料简单易得，且成本较全氟己酮和全氟酰氟类化合物都低，稳定性好，有利于后续反应的进行，并能保证质量；本发明提供的制备方法，其反应速度快、反应时间短，在3~5h内原料即能转化完全，且得到的粗品中原料全氟环氧化合物残留量可低至0.1%以下，反应转化率高；目标产物含量可达到97%以上，反应选择性高，副产物少，适于工业化应用。CN111777496ACN111777496A权利要求书1/1页1.一种隔离型氢氟醚的制备方法，其特征在于在无机氟化物和助催化剂存在下，全氟环氧化物与烷基化试剂在非质子极性溶剂中进行烷基化反应，得到隔离型氢氟醚。2.根据权利要求1所述的一种隔离型氢氟醚的制备方法，其特征在于全氟环氧化物选自六氟环氧丙烷、全氟环氧丁烷、全氟-2-甲基-2,3-环氧丁烷、全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷或全氟-2-甲基-2,3-环氧己烷。3.根据权利要求1所述的一种隔离型氢氟醚的制备方法，其特征在于非质子极性溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚、乙腈、苯乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜或四氢呋喃中的一种或多种的组合物。4.根据权利要求1所述的一种隔离型氢氟醚的制备方法，其特征在于无机氟化物选自氟化钾、氟化钠、氟化铯、氟化铝中的一种或多种组合物，无机氟化物与助催化剂的摩尔比为1:0.02~1:1，优选1:0.2~1:0.6。5.根据权利要求1所述的一种隔离型氢氟醚的制备方法，其特征在于烷基化试剂选自硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、磺酸酯或相应的卤代烷烃，相应的卤代烷烃为对应的甲基、乙基上的H被卤素取代，优选为甲基磺酸甲酯、甲基磺酸乙酯、乙基磺酸甲酯、乙基磺酸乙酯、碘甲烷、碘乙烷中的一种、两种或两种以上组合。6.根据权利要求1所述的一种隔离型氢氟醚的制备方法，其特征在于助催化剂选自15-冠醚-5、18-冠醚-6、环丁砜、乙醚中的一种、两种或两种以上组合。7.根据权利要求1所述的一种隔离型氢氟醚的制备方法，其特征在于全氟环氧化物与烷基化试剂的摩尔比为1:1~1:3，优选1:1.3~1:1.8。8.根据权利要求1所述的一种隔离型氢氟醚的制备方法，其特征在于全氟环氧化物与无机氟化物的摩尔比是1:1~1:5，优选1:2~1:3。9.根据权利要求1所述的一种隔离型氢氟醚的制备方法，其特征在于烷基化反应温度为-20℃～120℃，优选为10℃～50℃。10.根据权利要求1-9任一所述的一种隔离型氢氟醚的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤：a.向干燥洁净的反应容器（烧瓶或者压力容器）内加入非质子极性溶剂，搅拌下依次加入无机氟化物及助催化剂，至充分溶解；b.向步骤a中加入全氟环氧化物，搅拌均匀得溶液；c.将步骤b所得的溶液水浴控温至10~50℃，保温下用滴液漏斗缓慢滴加烷基化试剂，保证温度在上述控制范围内；e.烷基化试剂滴加完后，溶液继续保温反应3h；f.反应结束后冷却至室温，加入适当溶液除去残余的烷基化试剂，然后将混合液蒸馏，产品与水共沸蒸出；g.将共沸物分液，分出下层有机相再水洗一次并分液，得到氢氟醚产品。2CN111777496A说明书1/14页一种隔离型氢氟醚的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机氟化学领域中氢氟醚的制备技术领域，特别涉及一种隔离型氢氟醚的制备方法。背景技术[0002]随着全世界对环保要求的日趋严苛，对大气臭氧层的保护日益增强，对温室气体的排放要求也越来越高。因此迫切需要更多的环保型制冷剂、发泡剂、电子清洗剂、溶剂等。氢氟醚的臭氧消耗潜能值（ODP）为0，温室效应潜能值（GWP）较低，且在大气中停留时间短，对环境几乎没有影响。是新一代绿色环保的ODS理想替代产品。[0003]氢氟醚是一种重要的含氟化学品。它具