一种聚醚型氢氟醚及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105753661A(43)申请公布日2016.07.13(21)申请号201511014817.5(22)申请日2015.12.29(71)申请人天津市长芦化工新材料有限公司地址300000天津市滨海新区经济技术开发区（南港工业区）港通路29号厂房10号(72)发明人姚素梅耿谦戴楠楠李景旺高国红贺光瑞肖鑫(51)Int.Cl.C07C41/18(2006.01)C07C43/12(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种聚醚型氢氟醚及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种聚醚型氢氟醚，其创新点在于：其通式为：其中1≤n≤8。本发明还公开聚醚型氢氟醚制备方法，其创新点在于：以六氟环氧丙烷寡聚体与金属氢氧化物溶液为原料，依次通过成盐、脱羧反应得到聚醚型氢氟醚。本发明中产品的收率高，反应收率大于90％，容易分离提纯，得到纯度99％以上的氢氟醚化合物。反应过程中不使用含氟催化剂，并且无二次污染、操作简单，适合制备聚醚型氢氟醚产品，具有良好的工业应用前景，制备得到的聚醚型氢氟醚，具有良好的绝缘性、传热性以及光学性能等，可用于清洗或干燥流体，用作涂层沉积中的溶剂、干洗流体、聚合反应介质以及蒸汽相焊接中的传热剂等，使用效果好，用途广泛。CN105753661ACN105753661A权利要求书1/1页1.一种聚醚型氢氟醚，其特征在于：其通式为：其中1≤n≤8。2.一种权利要求1所述的聚醚型氢氟醚的制备方法，其特征在于：以六氟环氧丙烷寡聚体与金属氢氧化物溶液为原料，依次通过成盐、脱羧反应得到聚醚型氢氟醚。3.根据权利要求2所述的聚醚型氢氟醚的制备方法，其特征在于：所述制备方法的具体步骤如下：(1)配制浓度为0.5-6mol/L的金属氢氧化物水溶液250mL，在真空状态下，将其通过漏斗引入耐压、耐腐蚀反应釜中；(2)通过漏斗向反应釜中引入六氟环氧丙烷寡聚体，设定反应釜转速为：100-600rpm，待六氟环氧丙烷寡聚体与金属氢氧化物溶液充分混合后，缓慢升高反应釜反应温度为20-300℃；(3)待反应釜内压力保持不变时反应结束，反应压力为0-1.0MPa，反应时间为3-48h；(4)待反应釜自然降至室温后，打开排液阀，将产物排除转入分液漏斗，静止分层，对下层有机相进行常规水洗、碱洗、蒸馏即得到聚醚型氢氟醚化合物。4.根据权利要求2或3所述的聚醚型氢氟醚的制备方法，其特征在于：所述原料六氟环氧丙烷寡聚体与金属氢氧化物溶液的反应计量比1∶1。5.根据权利要求2或3所述的聚醚型氢氟醚的制备方法，其特征在于：所述金属氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钡中的一种或任意几种混合物。6.根据权利要求2或3所述的聚醚型氢氟醚的制备方法，其特征在于：所述六氟环氧丙烷寡聚体为：F[CF(CF3CF2O]nCF(CF3)COF，其中n＝1、2、3、4、5、6、7、8中的任一值。7.根据权利要求3所述的聚醚型氢氟醚的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中碱洗用的溶液为浓度是0.510％的氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡溶液或任意几种的混合液。2CN105753661A说明书1/4页一种聚醚型氢氟醚及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种聚醚型氢氟醚，本发明还涉及一种聚醚型氢氟醚的制备方法，属于含氟精细化工领域。背景技术[0002]氢氟醚是一类含氟、碳、氢、氧元素的醚类化合物，臭氧消耗潜值(ODP)为零，温室效应潜值(GWP)低，且大气停留时间很短，是臭氧消耗物质的新一代替代品。单纯的氢氟醚具有良好的混溶性，在清洗、制冷、发泡、医药等领域具有重要应用。[0003]氢氟醚类化合物(HFEs)的合成方法分为两类，第一类是醚类化合物的氟化，包括直接氟化法和电化学氟化法；第二类是通过含氟化合物与其他化合物的反应制备氢氟醚，反应类型主要包括不饱和烃与醇的加成反应、含氟羰基化合物的烷基化反应和卤代烷与醇的分子间消除反应。其中，碱催化不饱和烃与醇加成制备氢氟醚操作简便，反应条件相对温和，产物易分离提纯，是一具有工业化前景的氢氟醚合成方法。[0004]现有氢氟醚的制备方法包括以下几种：(1)氟气(F2)或金属氟化物对醚类化合物的氟化。(2)醚化合物的电化学氟化。(3)含氟醇在金属钠或碱金属的氢氧化物存在下，与卤代烃反应得到氢氟醚。(4)含氟醇与含氟烯烃的加成反应。上述方法均存在一定的不足，方法(2)和方法(3)由于制备过程成本高，且产品收率低，在实际生产中的应用较少。根据专利USP3962460、WO97/38962的报道，在使用金属氟化物作为反应物时会有大量的反应物和在反应过程中形成的无机盐留在最终的混合物中需要处理。报道较多的是采用含氟醇与含氟烯烃的加成反