提纯二氟草酸硼酸锂的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111825704A(43)申请公布日2020.10.27(21)申请号201910309790.4(22)申请日2019.04.17(71)申请人江苏长园华盛新能源材料有限公司地址215631江苏省苏州市张家港市江苏扬子江国际化学工业园青海路28号(72)发明人吴国栋沈鸣李伟锋张先林周立新(74)专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人郭辉(51)Int.Cl.C07F5/02(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称提纯二氟草酸硼酸锂的方法(57)摘要本发明涉及提纯二氟草酸硼酸锂的方法。所述方法包括：(1)将包含草酸杂质的二氟草酸硼酸锂与有机溶剂混合，提供包含二氟草酸硼酸锂的混合物；(2)向所述混合物中加入酚化合物，形成包含草酸-酚络合物的混合物；(3)过滤所述包含草酸-酚络合物的混合物，提供包含二氟草酸硼酸锂的滤液；和(4)去除所述滤液中的有机溶剂，提供提纯后的二氟草酸硼酸锂。在本发明中，所述提纯二氟草酸硼酸锂的方法可以降低二氟草酸硼酸锂中的草酸残留，使提纯的二氟草酸硼酸锂达到电池级二氟草酸硼酸锂的指标要求。在提纯后的二氟草酸硼酸锂中，草酸残留含量小于10ppm。CN111825704ACN111825704A权利要求书1/1页1.一种提纯二氟草酸硼酸锂的方法，所述方法包括：(1)将包含草酸杂质的二氟草酸硼酸锂与有机溶剂混合，提供包含二氟草酸硼酸锂的混合物；(2)向所述混合物中加入酚化合物，形成包含草酸-酚络合物的混合物；(3)过滤所述包含草酸-酚络合物的混合物，提供包含二氟草酸硼酸锂的滤液；和(4)去除所述滤液中的有机溶剂，提供提纯后的二氟草酸硼酸锂。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，包含草酸杂质的二氟草酸硼酸锂与有机溶剂以1:1～1:5的质量比进行混合。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)包括：在0～50℃的温度下，向所述混合物中滴加所述酚化合物和有机溶剂的混合物，并在搅拌条件下反应1～10小时。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)包括：在过滤所述包含草酸-酚络合物的混合物之前，将所述包含草酸-酚络合物的混合物冷却至-20～40℃的温度。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)包括：在减压条件下，去除所述滤液中的有机溶剂。6.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂包括选自乙腈、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二氯甲烷、乙酸乙酯、碳酸丙烯酯、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、γ-戊内酯、γ-丁内脂、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、丙酮、甲基叔丁基醚、叔丁基丁醚、三氟代甲基碳酸乙烯酯、二(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯、甲基(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯、2.2.2-三氟乙丙醚、乙二腈、丙二腈、丁二腈、二甲醚、乙醚、异丙醚、1,4-二氧六环、硝基甲烷和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种的组合。7.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述酚化合物具有通式A或B表示的结构：式中，R1～R7各自独立地表示：氢、羟基、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、丁基、异丁基、叔丁基、氟、氯、溴、碘、烯丙基、硝基、甲磺酸基或三氟甲基。8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述酚化合物包括选自通式A和B所示酚化合物中的一种或多种。9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述酚化合物与草酸的摩尔比为0.5～1.05。10.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述包含草酸杂质的二氟草酸硼酸锂包含3重量％以下的草酸；和在提纯后的二氟草酸硼酸锂中，草酸残留含量小于10ppm。2CN111825704A说明书1/6页提纯二氟草酸硼酸锂的方法技术领域[0001]本发明属于锂电池电解液添加剂的制造领域，具体涉及一种提纯二氟草酸硼酸锂的方法。技术背景[0002]二氟草酸硼酸锂为白色粉状固体，可以用作一种锂离子电池新型锂盐。所述二氟草酸硼酸锂具有优越的电导率、并且成膜性能好，还可以作为制备固态电池中固体聚合物电解质单体。[0003]随着锂离子电池的使用范围不断扩大，锂离子电池的技术也在不断进步。在作为锂离子电池“血液”的电解液中添加一些添加剂，可以提高电池的许多性能。其中，二氟草酸硼酸锂是一种在低温和高温性能都非常优异的新型锂盐。并且，不像双草酸硼酸锂和六氟磷酸锂对杂质和水分那么敏感，所述二氟草酸硼酸锂有望成为取代六氟磷酸锂的新型锂盐，具有巨大的商业化应用前景和研究价值。[0004]目前，制备二氟草酸硼酸锂的工艺主要为草酸和氯硅烷类化合物反应形成草酸硅基酯，然后再和四氟硼酸锂反应得到二氟草酸硼酸锂。在该反应中