热活化延迟荧光温敏聚合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112079950A(43)申请公布日2020.12.15(21)申请号202010888594.XC09K11/06(2006.01)(22)申请日2020.08.28(71)申请人长春理工大学地址130022吉林省长春市朝阳区卫星路7089号(72)发明人马志华董文月王艳平左青卉司振君段潜(74)专利代理机构长春众邦菁华知识产权代理有限公司22214代理人曲博(51)Int.Cl.C08F120/18(2006.01)C08F2/42(2006.01)C08F8/30(2006.01)G01K11/20(2006.01)权利要求书5页说明书9页附图1页(54)发明名称热活化延迟荧光温敏聚合物及其制备方法(57)摘要热活化延迟荧光温敏聚合物及其制备方法属于温度传感材料技术领域。现有荧光温敏聚合物中的荧光小分子化合物的激发态寿命短。本发明之热活化延迟荧光温敏聚合物具有TADF效应，其荧光寿命延长到0.71～3.43微秒，因而，克服了现有荧光温敏聚合物荧光寿命只有1～100纳秒之不足，而背景荧光的荧光寿命也在纳秒量级，因此，本发明能够避免背景荧光干扰，提高温敏检测灵敏度。同时，本发明之热活化延迟荧光温敏聚合物制备方法采用有机催化剂替代现有技术中的金属催化剂催化基团转移聚合，避免了金属杂质残留带来的问题，也就是所制备的产物用作发光材料具有正常的使用寿命。CN112079950ACN112079950A权利要求书1/5页1.一种热活化延迟荧光温敏聚合物是一种有机高分子聚合物，其特征在于，其结构式为：式中：x为2～9999之间的整数，y为1～20之间的整数，m为0或者1，n为1、2、3或者4；X选自-C(R'R")-、-Si(R'R")-、-N(R')-、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-B(R')-、-P(R')-和-PO(R')-中的一种或者多种；所述R、R'、R"选自H、卤素、-CF3、-CN、-NO2、取代或者非取代的C1～C20的烷基、取代或者非取代的C1～C20的烷氧基、取代或者非取代的C3～C20的环烷基、取代或者非取代的C5～C20的杂环烷基、取代或者非取代的C6～C20的芳基和取代或者非取代的C2～C20的杂芳基中的一种或者多种。2.根据权利要求1所述的热活化延迟荧光温敏聚合物，其特征在于，所述为电子给体单元，其结构为以下6种结构中的任意一种或者多种：2CN112079950A权利要求书2/5页式中：R1选自取代或者未取代的C1～C20的烷基、取代或者未取代的C3～C20的环烷基、取代或者未取代的C5～C20的杂环烷基和取代或者未取代的C6～C20的芳基中的一种或者多种。3.根据权利要求2所述的热活化延迟荧光温敏聚合物，其特征在于，当所述电子给体单元其结构为时，其更为具体的结构为以下6种结构中的任意一种或者多种：4.根据权利要求2所述的热活化延迟荧光温敏聚合物，其特征在于，当所述电子给体单元其结构为时，其更为具体的结构为以下2种结构中的任意一种或者两种：5.根据权利要求2所述的热活化延迟荧光温敏聚合物，其特征在于，当所述电子给体单3CN112079950A权利要求书3/5页元其结构为时，其更为具体的结构为以下3种结构中的任意一种或者多种：6.根据权利要求2所述的热活化延迟荧光温敏聚合物，其特征在于，当所述电子给体单元其结构为时，其更为具体的结构为以下3种结构中的任意一种或者多种：7.根据权利要求2所述的热活化延迟荧光温敏聚合物，其特征在于，当所述电子给体单元其结构为时，其更为具体的结构为以下3种结构中的任意一种或者多种：8.根据权利要求2所述的热活化延迟荧光温敏聚合物，其特征在于，当所述电子给体单4CN112079950A权利要求书4/5页元其结构为时，其更为具体的结构为以下3种结构中的任意一种或者多种：9.一种热活化延迟荧光温敏聚合物制备方法，其特征在于：首先，在氮气或者惰性气体提供的保护气氛中，将丙烯酸正丁酯单体、1-甲氧基-1-三异丙基硅基-2-甲基-1-丙烯引发剂、N-(三甲基硅基)二(三氟甲磺酰基)-胺有机催化剂溶解于甲苯并混合，所述单体其结构式为：所述引发剂的用量为所述单体摩尔量的2％～6％，所述催化剂的用量为所述单体摩尔量的0.001％～1％，反应后加入FT-Br终止剂，继续反应后得到端基含-Br的基团转移聚合物，其结构式为：其次，氮气或者惰性气体提供的保护气氛中，将所述端基含-Br的基团转移聚合物与含有酚羟基的热活化延迟荧光单元、Cs2CO3溶解于N,N-二甲基甲酰胺溶剂并混合，所述荧光单元其结构式为：5CN112079950A权利要求书5/5页反应后得到热活化延迟荧光温敏聚合物产物，所述产物其结构式为：6CN1120