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第7章一、化学反应的方向1.焓判据放热过程中体系能量,ΔH0,具有自发进行的倾向,但有些吸热反应也可以自发进行,故只用焓变判断反应方向不全面。2.熵判据①熵:量度体系程度的物理量,符号。②熵的大小:同种物质,三种状态下,熵值由大到小的顺序为。③熵判据:体系的混乱度(即),ΔS0,反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行,故只用熵变来判断反应方向也不全面。3.复合判据——ΔH-TΔS在温度、压强一定的条件下,若,反应不能自发进行;若,反应能自发进行;若,反应达到平衡状态。4.一般规律(1)放热且熵增加的反应能自发进行。(2)吸热且熵减少的反应不能自发进行。(3)焓变和熵变的作用相反且相差不大时,有可能对反应方向起决定性作用。[思考·感悟]1.符合“ΔH<0、ΔS>0”的化学反应在常温下都能实际发生吗?[提示]不一定。ΔH<0,ΔS>0的化学反应在所有温度下反应都能自发进行是指反应的趋势,但不一定实际发生。二、化学反应的限度1.可逆反应(1)概念:在相同条件下,既能向方向进行,同时又能向方向进行的反应。可逆反应的化学方程式中用“”而不用“===”。2.化学平衡状态(1)概念:在一定条件下可逆反应进行到一定程度时,正反应速率和逆反应速率,反应物和生成物的不再发生变化的状态。(2)特征:[思考·感悟]2.对可逆反应N2+3H22NH3,若某一时刻,v正(N2)=v逆(NH3)。此时反应是否达平衡状态?[提示]不是平衡状态。因为对于同一反应用不同反应物表示反应速率时,反应速率与方程式中的各物质的化学计量数成正比。v正(N2)=v逆(NH3)时,正、逆反应速率并不相等,而是正反应速率大于逆反应速率。平衡时应为2v正(N2)=v逆(NH3)。三、化学平衡常数1.表达式对于可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定温度下达到平衡时,K=。2.意义平衡常数的大小反映了化学反应可能进行的程度,K,说明反应进行得越完全。3.影响因素化学平衡常数只与有关,与反应物或生成物的浓度无关。4.化学平衡常数与化学方程式的书写有关(1)正、逆反应的平衡常数互为倒数。(2)若方程式中各物质的计量数等倍扩大或缩小,平衡常数的表达式也会随之改变。(3)反应物或生成物中有固体和纯液体存在时,由于其浓度可看作“1”而不代入公式。5.平衡转化率对于上述反应中A(g)的平衡转化率可表示为:α(A)=,其中c0(A)代表A的初始浓度,[A]代表A的平衡浓度。[思考·感悟]3.升高温度,化学平衡常数一定增大吗?[提示]不一定。若正反应为放热反应,升温后平衡逆向移动,K减小。四、外界条件对化学平衡的影响1.影响平衡的外界条件在一定条件下,aA(g)+bB(g)mC(g)ΔH<0达到了平衡状态,若其他条件不变,改变下列条件对平衡的影响如下:条件的改变(其他条件不变)条件的改变(其他条件不变)2.勒夏特列原理如果改变影响平衡的条件之一(如、或),平衡就向着能够的方向移动。1.(2012·济南模拟)下列说法正确的是()A.焓变和熵变都大于0的反应肯定是自发的B.焓变小于0而熵变大于0的反应肯定是自发的C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向解析:放热和熵增大的反应满足ΔH-TΔS<0,肯定能自发进行;焓变或熵变是与反应能否自发进行有关的一种因素,在判断一定温度和压强下反应的方向时,应同时考虑这两个因素;催化剂不能改变化学反应进行的方向。答案:B2.下列叙述中,不正确的是()A.某特定反应的平衡常数仅是温度的函数B.催化剂不能改变平衡常数的大小C.升高温度,吸热反应的平衡常数增大D.增大压强,平衡常数增大解析:特定反应的化学平衡常数仅与温度有关,催化剂、压强、浓度都不能使化学平衡常数改变;升温,化学平衡向吸热反应的方向移动,吸热反应的平衡常数增大。答案:D3.不能用平衡移动原理解释的是()A.红棕色的NO2加压后颜色先变深后变浅B.由氢气、碘蒸气、碘化氢气体组成的平衡体系升温后颜色变化C.黄绿色的氯水光照后颜色变浅D.煅烧粉碎的硫铁矿有利于SO2的生成答案:D4.对可逆反应:2A(s)+3B(g)C(g)+2D(g)ΔH<0,在一定条件下达到平衡,下列有关叙述正确的是()①增加A的量,平衡向正反应方向移动②升高温度,平衡向逆反应方向移动,v(正)减小③压强增大一倍,平衡不移动,v(正)、v(逆)均增大④增大B的浓度,v(正)>v(逆)⑤加入催化剂,B的转化率提高A.①②B.④⑤C.只有③D.③④解析:因A是固体,其浓度可视为常数,增加A的量,平衡不移动,①错;升高温度,平衡向吸热反应方向(即逆向)移动,但v(正)也增大,只是增