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第38讲有机推断与合成考点1理清有机反应主线例1(2011·广东卷)直接生成碳—碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳—碳单键的新型反应,例如:(1)化合物Ⅰ的分子式为____________,其完全水解的化学方程式为_______________________________(注明条件)。(2)化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为__________________________________________________________________________(注明条件)。【解析】考点2根据有机物性质推断官能团(3)与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是______________;(4)B在酸性条件下与Br2反应得到D,D的结构简式是________________;(5)F的结构简式是________________;由E生成F的反应类型是______________;【答案】考点3根据反应的条件进行推断(1)A的分子式为________________;(2)反应②的化学方程式是:________________________________________;(3)A的结构简式是________________;(4)反应①的化学方程式是:________________________________________;(5)A有多种同分异构体,写出四个同时满足(ⅰ)能发生水解反应;(ⅱ)能使溴的四氯化碳溶液褪色两个条件的同分异构体的结构简式:_____________、____________、______________、____________;(6)A的另一种同分异构体,其分子中所有碳原子在一条直线上,它的结构简式为________________。【解析】根据题意,A分子中碳的原子数为4个,氢原子的个数为6个,则氧原子的个数为2个,即A的分子式为C4H6O2。由于A可以发生聚合反应,说明含有碳碳双键,在硫酸存在条件下生成两种有机物,则为酯的水解,即A中含有酯基。根据不饱和度,没有其他功能团。由A的水解产物C和D的关系可判断C与D中的碳原子数相等,均为两个。则A的结构为【答案】考点4通过量的变化关系进行推断(2)几个特殊反应的定量关系要记准。①1mol醛基消耗2molAg(NH3)2OH生成2molAg单质,1molH2O,3molNH3;特别注意:1mol甲醛消耗4molAg(NH3)2OH;②1mol醛基消耗2molCu(OH)2生成1molCu2O沉淀;③和NaHCO3反应生成气体:1mol—COOH生成1molCO2气体。④和Na反应生成气体:1mol—COOH或—OH生成0.5molH2气体。例4已知反应:下列图示为A~F的转化关系:(1)写出A、D的结构简式:A________D________(2)写出反应的化学方程式:②__________________________________________;⑤________________________________________。(3)上述转化关系中属于取代反应的是_________(填序号)。【答案】例5已知:(1)在化合物A~F中有酯的结构的化合物是________(填字母代号)。(2)写出A和F的结构简式:A__________________F__________________【解析】本题所给的信息包括以下三项:①乙醇和乙酸所发生的酯化反应,在乙酸酐存在条件下也能进行(一般需要浓硫酸)。②乙醇转化成乙酸乙酯后,质量由46变为88,即1个羟基和乙酸酯化后,质量增幅为88—46=42。③在同一个碳原子上不能同时连接两个羟基,否则该有机物不稳定,会自动地脱水成羰基。(1)由A转变成B和由E转变成F,都是在乙酸酐存在下与乙酸进行反应;由C转变成F和由D转变成E,则都是在硫酸存在下与乙醇进行反应。显然,各反应的生成物B、E、F分子中一定含有酯的结构。此外,由B转变到C是选择性氧化,分子中酯的结构并没有改变,可见化合物C的分子内也会存在酯的结构。(2)从上图信息可初步的判断,A分子中含有—CHO和—OH(有无—COOH待定),A经酯化生成B,再经选择性氧化生成C。生成C分子时,原来A中的—CHO已被氧化成—COOH,而B中形成的—OOCCH3仍然保留。又A经选择性氧化生成D,生成D分子时,原来A中的—CHO氧化成—COOH,而—OH仍保留。这样,D与C在分子结构上的差别就是D中的—OH在C中则以—OOCCH3形式存在。已知由—OH转变为—OOCCH3时相对分子质量增加42。而C的相对分子质量比D大190-106=84,由此可设想化合物A中应含有两个—OH。