乙烯齐聚连续生产α-烯烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112745185A(43)申请公布日2021.05.04(21)申请号201911045373.XC07C11/02(2006.01)(22)申请日2019.10.30C07C11/107(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人厦门大学上海化工研究院有限公司(72)发明人刘振宇梁胜彪曹育才朱红平刘国禹沈安李禄建谢京燕(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建康志梅(51)Int.Cl.C07C2/32(2006.01)C07C7/04(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称乙烯齐聚连续生产α-烯烃的方法(57)摘要本发明公开了一种乙烯齐聚连续生产α-烯烃的工艺方法，通过釜外闪蒸工艺，将反应产物与溶剂与催化剂体系分离，在催化体系保留活性的情况下再返回反应釜中再进行乙烯齐聚反应，使催化剂和助催化剂实现循环使用，整体降低生产α-烯烃使用的催化剂与助催化剂的加入量50％-80％，达到降低α-烯烃生产成本的效果。对闪蒸后剩余液体的过滤过程，及时清除了乙烯齐聚过程中副产的聚合物，避免管线堵塞，有效帮助装置使用连续生产。CN112745185ACN112745185A权利要求书1/2页1.乙烯齐聚连续生产α-烯烃的方法，包括以下步骤：S1，在反应釜中加入溶剂、助催化剂、催化剂、任选的氢气，通入乙烯，进行乙烯齐聚，得到反应液产物；S2，所述反应液产物输送进闪蒸罐，进行闪蒸分离；S3，乙烯、任选的氢气、反应轻组分、溶剂从罐顶闪蒸出去；罐内剩下的液体由罐底排出；罐底液体经过过滤器后，去除聚合物，再进入反应釜；S4，向反应釜中补充催化剂、助催化剂、溶剂，通入乙烯和任选的氢气，进行乙烯齐聚，得到产物；S5，所述反应液产物输送进闪蒸罐，进行闪蒸分离；S6，重复步骤S3-S5，直至一定条件，生产停止，乙烯、任选的氢气、反应轻组分、溶剂从罐顶闪蒸出去；罐内剩下的液体由罐底排出进入分离回收单元；任选地，产物轻组分和溶剂可以直接进入分离单元，溶剂回收使用，反应产物轻组分进一步分离。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2和S5步骤中的闪蒸分离的操作压力为0.01-3.0MPa，优选为0.02-2.0MPa，更优选为0.05-1.0MPa；和/或，所述S2和S5步骤中的闪蒸分离的操作温度为30-200℃，优选为40-150℃。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述产物输送进闪蒸罐为利用压差输送或通过泵注入；和/或，所述过滤器为袋式过滤器，任选过滤器多个串联或并联。4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于，所述S1和S4步骤中的催化剂选自吡啶二亚胺铁络合物催化剂、吡啶二亚胺钴络合物催化剂、菲咯啉铁络合物催化剂和PNP配位铬催化剂中的一种或多种；和/或，所述S1和S4步骤中的助催化剂为含铝助剂，选自甲基铝氧烷、三乙基铝、三异丁基铝和改性甲基铝氧烷中的一种或多种；和/或，所述S1和S4步骤中的所述溶剂选自甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、甲基环己烷和二甲苯的一种或多种。5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述S1步骤中，所述催化剂加入量为所述溶剂质量的0.0005％-0.05％，优选为0.001％-0.01％，更优选为0.002％-0.006％；和/或，所述助催化剂加入量为所述溶剂质量的0.001-2％，优选为0.01％-1％，更优选为0.01％-0.5％。6.根据权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于，所述S1步骤中，反应温度为20-80℃，优选为30-70℃，更优选为40-60℃；和/或，反应乙烯分压为2.0-10.0MPa，优选为3.0-8.0MPa，更优选为4.0-6.0MPa；和/或，氢气分压为0-4.0MPa，优选为0.1-2.0MPa，更优选为0.15-1.0MPa；和/或，反应时间为0.1-6.0小时，优选为0.2-4.0小时，更优选为0.3-2.0小时。7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于，所述S4步骤中，向反应釜中补充溶剂至反应釜内液位达到或接近所述S1步骤的液位。8.根据权利要求1-7任一所述的方法，其特征在于，所述S4步骤中，向反应釜中补充催化剂、助催化剂达到或接近所述S1步骤的含量。2CN112745185A权利要求书2/2页9.根据权利要求1-8任一所述的方法，其特征在于，所述S6步骤中的一定条件是指所述抽出液中，α-烯烃含量低于50％，优选为低于70％，进一步优选为低于80％。10.根据权利要求1-9任一所述的方法，其特征在于，所述S6步骤中的一定条件是指所述残余液的体积不超过反应釜体积