乙烯齐聚生产α-烯烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112745179A(43)申请公布日2021.05.04(21)申请号201911046747.XC07C11/02(2006.01)(22)申请日2019.10.30C10G50/00(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人厦门大学上海化工研究院有限公司(72)发明人刘振宇梁胜彪曹育才朱红平王伟哲沈安李禄建陈雄华(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建康志梅(51)Int.Cl.C07C2/22(2006.01)C07C11/107(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称乙烯齐聚生产α-烯烃的方法(57)摘要本发明公开了一种乙烯齐聚生产α-烯烃的工艺方法。本方法中利用反应釜闪蒸过程分离出未反应原料及大部分产品与溶剂，使催化剂和助催化剂保留在反应釜中，而实现重复使用，提升催化剂和助催化剂的产品收率，整体降低生产α-烯烃使用的催化剂与助催化剂的加入量，可以让催化剂与助催化剂的量减少50％-80％，从而达到降低α-烯烃生产成本的效果。CN112745179ACN112745179A权利要求书1/2页1.乙烯齐聚生产α-烯烃的方法，包括以下步骤：S1，将溶剂、助催化剂、催化剂、任选的氢气加入到反应釜中，通入乙烯，进行乙烯齐聚反应，得到反应液；S2，所述反应液在反应釜内进行闪蒸分离，得到抽出液和残余液；S3，所述抽出液出料，所述残余液保留在反应釜中；S4，向反应釜中补充催化剂、助催化剂、溶剂，通入乙烯和任选的氢气，进行乙烯齐聚反应得到反应液；S5，所述反应液进行闪蒸分离，得到抽出液和残余液；S6，重复步骤S3-S5，直至一定条件，生产停止，所述抽出液出料，所述残余液排出反应釜；任选地，所述抽出液和排出的残余液进入分离回收单元，进行分离回收。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2和S5步骤中的闪蒸分离的操作压力为0.01-1.0MPa，操作温度为30-200℃；优选地，操作压力为0.02-0.5MPa，操作温度为40-160℃；进一步优选地，操作压力为0.08-0.12MPa，操作温度为80-150℃。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述S1和S4步骤中的催化剂选自吡啶二亚胺铁络合物催化剂、吡啶二亚胺钴络合物催化剂、菲咯啉铁络合物催化剂和PNP配位铬催化剂中的一种或多种；和/或，所述S1和S4步骤中的助催化剂为含铝助剂，选自甲基铝氧烷、三乙基铝、三异丁基铝和改性甲基铝氧烷中的一种或多种；和/或，所述S1和S4步骤中的所述溶剂选自甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、甲基环己烷和二甲苯的一种或多种。4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于，所述S1步骤中，所述溶剂加入量占所述反应釜体积百分比为1-99％，优选为10-80％，更优选为20-50％；和/或，所述催化剂加入量为所述溶剂质量的0.0005％-0.05％，优选为0.001％-0.01％，更优选为0.002％-0.006％；和/或，所述助催化剂加入量为所述溶剂质量的0.001-2％，优选为0.01％-1％，更优选为0.01％-0.5％。5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述S1步骤中，反应温度为20-80℃，优选为30-70℃，更优选为40-60℃；和/或，反应乙烯分压为2.0-10.0MPa，优选为3.0-8.0MPa，更优选为4.0-6.0MPa；和/或，氢气分压为0-4.0MPa，优选为0.1-2.0MPa，更优选为0.15-1.0MPa；和/或，反应时间为0.1-6.0小时，优选为0.2-4.0小时，更优选为0.3-2.0小时。6.根据权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于，所述S4步骤中，向反应釜中补充溶剂至反应釜内液位达到或接近所述S1步骤的液位。7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于，所述S4步骤中，向反应釜中补充催化剂、助催化剂达到或接近所述S1步骤的含量。8.根据权利要求1-9任一所述的方法，其特征在于，所述S4步骤中，反应温度为20-80℃，优选为30-70℃，更优选为40-60℃；2CN112745179A权利要求书2/2页和/或，反应乙烯分压为2.0-10.0MPa，优选为3.0-8.0MPa，更优选为4.0-6.0MPa；和/或，氢气分压为0.05-4.0MPa，优选为0.1-2.0MPa，更优选为0.15-1.0MPa；和/或，反应时间为0.1-6.0小时，优选为0.2-4.0小时，更优选为0.3-2.0小时。9.根据权利要求1-8任一所述的方法，其特征在于，所述S6步骤中的一定条件是指所述抽出液中，α