一种低残留快速固化的腰果酚固化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112898536A(43)申请公布日2021.06.04(21)申请号202110085729.3(22)申请日2021.01.22(71)申请人山东万盛新材料有限公司地址261000山东省潍坊市滨海经济技术开发区临港路以东、辽河西五街以北(72)发明人李旭锋曹海滨顾奇王秋伟(74)专利代理机构北京众合诚成知识产权代理有限公司11246代理人周孝林(51)Int.Cl.C08G59/62(2006.01)C08G14/06(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种低残留快速固化的腰果酚固化剂的制备方法(57)摘要本发明涉及一种低残留快速固化的腰果酚固化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：1)将腰果酚，多聚甲醛，胺类化合物进行曼尼希反应，多聚甲醛加入的过程中是放热反应，分批加入多聚甲醛，温度控制不超过80℃，然后控制反应温度为70‑80℃，反应1小时后，升温至110‑130℃再反应2‑5h，反应结束后减压蒸馏，得到腰果酚固化剂；2)腰果酚固化剂，升温至60‑80℃，向其中滴加水，边滴加边减压蒸馏，控制真空度为3‑8Kpa，滴完后升温至80‑90℃，继续蒸馏，蒸馏完全后，得到红棕色液体。CN112898536ACN112898536A权利要求书1/1页1.一种低残留快速固化的腰果酚固化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：1)将腰果酚，多聚甲醛，胺类化合物进行曼尼希反应，多聚甲醛加入的过程中是放热反应，分批加入多聚甲醛，温度控制不超过80℃，然后控制反应温度为70‑80℃，反应1小时后，升温至110‑130℃再反应2‑5h，反应结束后减压蒸馏，得到腰果酚固化剂；2)腰果酚固化剂，升温至60‑80℃，向其中滴加水，边滴加边减压蒸馏，控制真空度为3‑8Kpa，滴完后升温至80‑90℃，继续蒸馏，蒸馏完全后，得到红棕色液体。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中：腰果酚、多聚甲醛、胺类化合的摩尔比为1：0.9‑1.5：0.9‑2。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，胺类化合物为乙二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺，或者二者的混合物。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，温度控制不超过70℃，优选不超过60℃。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，第二次反应时的温度为115‑125℃，反应时间为2‑4小时。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，温度为120‑125℃。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，温度为120‑125℃。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，滴加过程中的水量为腰果酚固化剂的质量的20‑50％，优选为20‑30％。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，滴加水的速度为120‑150kg/h，优选为130‑150kg/h。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，减压过程中的真空度为：5‑8KPa，优选为5‑6KPa。2CN112898536A说明书1/7页一种低残留快速固化的腰果酚固化剂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种低残留快速固化的腰果酚固化剂的制备方法。背景技术[0002]腰果酚是从腰果壳中提炼处理的，由于腰果酚具有可再生性，能够持续的发展，进年来越来越被重视。在腰果酚的应用中主要是腰果酚环氧树脂固化剂的制备，制备出的固化剂与环氧树脂进行高温固化，得到具有耐腐蚀，耐高温的，低温下很好操作的漆膜，主要应用在轮船上漆膜的涂层。[0003]腰果酚环氧树脂固化剂(本文简称腰果酚固化剂)，其结构通式如下：[0004][0005]其中R为C15H31，n在8‑120之间(摘自200710041822.4，公开号为CN101319042A)[0006]目前腰果酚固化剂合成的主要方法是采用腰果酚，醛(甲醛，多聚甲醛，三聚甲醛)，多元胺(或混胺)进行曼尼希反应制得，反应后减压蒸馏过量的胺和醛以及反应生成的水，中国专利CN101333286、CN108148163A(两个专利的方法中，原料、反应温度)等。[0007]以CN101333286(申请号为200710042645.1)为例，腰果酚，多元胺(乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、间苯二甲胺)和甲醛(三者摩尔比为1.0：0.7‑1.0：0.7‑1.0)反应，加入甲醛过程时，控温不高于60℃，反应温度在70‑80℃，保温3‑5小时；反应后真空脱水，温度70‑80℃，最高不超过90℃，真空度740mmHg，这样制得的固化剂在冬天的使用的过程中固化速度很慢，干燥时间长，影