课件-全国-2010_高中化学 卤素竞赛课件.rar

第十二章卤素金属、非金属、惰气特点：①第一排元素特别：r小、轨道数少、电负性大。例：电子亲和能F<Cl（但电负性F>Cl）；CCl4稳定，SiCl4易水解。②从上到下金属性增强，正低价趋稳。相反，非金属性增强，正高价趋稳其中因为有惰性电子对6s2(5s2)不易失去，而取正低价。Tl+1Pb+2Bi+3稳定而C、Si+4;N、P+5;S+6;Cl+5,+7稳定③第四周期与第三周期相比递变反常：表现更不易失电子。例：AsCl5不存在，而有PCl5;Se－SHClO4-Cl2=1.19HBrO4-Br2=1.76HClO3-Cl2=1.47HBrO3-Br2=1.52④第五、六周期各两元素性质相似：SnPb,Sn2+Pb2+,Sb3+Bi3+,IAt;原因：La系收缩导致r相近。一、卤素通性例：⑴单质卤素，在H+中均稳定，但在OH-中均可歧化BClO4－0.40ClO3－0.33ClO2－0.66ClO－0.40Cl21.36Cl－0.500.89⑵HClO2也可歧化（不论酸碱性）不稳定。另外，Br,I没有亚酸的形式（无＋3价态）⑶HOX次卤酸（＋1价）酸介：5HOBr=2Br2+BrO3-+2H2O+H+5HOI=2I2+IO3-+2H2O+H+碱介：3BrO-=2Br-+BrO3-低温慢P5443IO-=2I-+IO3-极快（不存在）P544⑷Br、I达＋7价均极难分别为1.76、1.7v很大如何使它们变化？在碱介中（小：0.97、0.7v）见P548BrO3-+F2+OH--→BrO4-+2F-+H2OP549IO3-+Cl2+OH-→IO65-+2Cl-+3H2O(H3IO62-)§12.2卤素单质及其化合物3、与H24、与H2O水解，歧化。5、制备：F2:电解KHF2Cl2:电解NaCl实验室HCl+MnO2→Mn2++Cl2+H2OHCl+KMnO4→Mn2++Cl2I2:有许多氧化剂可选：Cl2、Br2、MnO2Cl2+I-→I2+Cl-氧化剂不可过量：I-+3Cl2+6OH-→IO3-+6Cl-+3H2O（酸介中也可：I-+3Cl2+3H2O-→IO3-+6Cl-+6H+）I-+MnO2+H+(+SO42-)→I2+Mn2++H2O或：2IO3-+5HSO3-=5HSO4-+I2+SO42-+H2O(二)HXHF弱酸HCl、HBr、HI强酸制法：HCl:NaCl(s)+H2SO4(浓)→HCl↑+NaHSO4挥发，HCl溶于水，Cl2氧化剂(不纯)HBr:NaBr(s)+H2SO4(浓)→HBr↑2HBr+H2SO4(l)→↑Br2↑+SO2↑+2H2O（不纯）HI:8HI+H2SO4(l)→H2S+I2+4H2O常用：3Br(l)+2P+6H2O=2H3PO3+6HBr(Br2滴到P+H2O中)即：PBr3和PI3水解，较剧烈6H2O+2P+3I2=2H3PO3+6HI↑（水滴到P+I2中）（三）含氧酸及其盐从高氯酸到高碘酸结构有变化，HClO4、HBrO4、H5IO6四面体、四面体、八面体结构的不同使得高碘酸酸性弱的多，其K1＝2×10－2后二者均比前者强的多的氧化剂，所以更多以+5价态的酸HClO3是强酸，浓度可达40％HBrO3强酸，浓度可达50％较稳定HIO3固体制备方法如反应：3I2+6OH－→5I－+IO3－+3H2O或：2I－+6OH－+3Cl2→6Cl－+2IO3－+3H2O氧化能力BrO3－>ClO3－>IO3－ClO2性质和制备（四）拟卤素和拟卤化合物工业生产：硫氰酸盐NH3+CS2→NH4SCN+(NH4)2SKCN+S→KSCN(缓慢)§12.3含氧酸的氧化还原性从上到下（第二周期起）：第一行大，第二行小，第三行（第四周期）特别大，第五行也大因素：①中心吸电子能力大，则氧化性强②中心与O成键强度大，则氧化性弱③产物稳定性大，则氧化性强