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第十二章氧族元素第一节氧族元素通性氧族元素的成键特征本族元素的共价半径、电离势、电负性的变化趋势与卤素相似。通常情况下氧的氧化态为-2;在过氧化物中氧的氧化数为-1,与氟化合形成OF2时,氧才显示正的氧化态。氧在成键时,由于它处于第二周期,不能利用3d空轨道,因此,与硫、硒、碲不同,它不能形成高氧化态,也不能扩大配位数,而硫、硒、碲可呈现氧化态为+2、+4、+6,其配位数可为2、4、6。硫属元素的通性它们在空气中燃烧生成SO2、SeO2、TeO2;都能与氟强烈反应生成六氟化物,并能与氯反应生成四氯化物。三种元素都能被热硝酸、热硫酸所侵蚀,但不受非氧化性酸(如盐酸、氢氟酸等)侵蚀。硫和硒溶于碱金属硫化物及碱金属硒化物的水溶液中,形成相应的多硫化物或多硒化物。加热时,这三种元素都能和许多金属作用,生成二元化合物。第二节氧和臭氧一、氧2、氧原子的成键特征形成共价单键化合态的氧原子还有两对孤电子对,共价双键氧原子也有两对孤电子对,它们可以作为配位原子形成配合物,如水合物{[Fe(H2O)6]2+}、醚合物、醇合物等。氧原子可以把两个单电子以相反自旋归并,空出一个2p轨道接受外来配位电子而成键,例如;含氧酸根中的p-p配键及d-p配键。3、氧分子和氧分子离子量子力学中用公式(2S+1)来表示原子光谱中的谱线条数。如正旋为1/2,逆旋为-1/2,当两个电子都为顺旋则2S+1=3(即三线态),若一个为顺旋一个为逆旋则2S+1=1(即单线态或激发态)这种状态是在一定特殊条件下形成的(如:氯气通入NaOH中产生红色荧光)。二、氧化物1、根据氧化物在水中的行为进行分类2、根据氧化物的价键特征进行分类3、氧化物酸碱性的一般规律三、臭氧氧和臭氧的物理性质比较2、臭氧的化学性质臭氧可以分解不易降解的多种芳烃化合物和不饱和链烃化合物、是一种优良的污水净化剂和脱色剂。臭氧与活性炭相结合的工艺路线,已成为饮用水和污水深度处理的主要手段之一。3、臭氧的结构臭氧分子中有离域Π键Π34。在臭氧分子中除了σ键外,还存在四个电子,那就是中心原子的两个电子,两个配位原子各一个电子,四个电子分布在三个原子间形成离域π键,该键垂直于分子平面。臭氧层问题发现过程英国南极测量局的大气科学家在南极进行了一项研究计划,这一研究计划分别在地面和空中进行。球载仪器一般是检测该仪器所行进的大气的构成及其化学性质。陆基探测仪和星载探测仪则执行遥测任务。这些研究活动采取了国际合作方式。例如,1987年代表19个组织和四个国家的大约150名科学家和辅助人员聚会于智利的蓬塔阿雷纳斯,进行了一项规模空前的研究,即机载南极臭氧实验。这项实验表明1987年臭氧洞大小达到历史最大。这一发现震惊了科学界。形成机理南极“臭氧洞”的成因目前尚无定论,其中最为令人信服的当是污染物质学说。此外还有:美国宇航局汉普顿芝利中心Callis等人提出南极臭氧层的破坏与强烈的太阳活动有关;麻省理工学院的Tung等人认为是南极存在独特的大气环境造成冬末春初臭氧耗竭,根据大气动力学说,指出大量氯氟烃化合物的使用,以及南极初春没有足够阳光产生大量氧原子,并因此提出了不需要氧原子的循环机理。通过分析我们似乎可以得出以下的主要观点:(1)南极"臭氧洞"是在南极春季特殊的温度和环流状况下由极地平流层云参与和非均相化学反应而引发产生的特殊现象。(2)极地旋涡等其它因素对气体成分输送的影响不是南极"臭氧洞"形成的决定因素,而只能影响臭氧洞的强度。(3)太阳周期变化通过光化学反应对南极"臭氧洞"强弱的影响可以忽略。主要影响由于人类对自然的严重破坏,在世界范围内掀起了保护大气环境的浪潮。许多国家围绕大气污染物的来源与归宿,大气化学过程中的反应机理及效应进行了大量的研究工作,促进了人类对一系列环境问题的认识,“臭氧洞”的研究促使人类更加小心地使用我们的地球资源,并清醒地认识我们所处的世界。同时臭氧洞也有一种积极的作用,除了说服国际社会相互合作以减少对环境的威胁之外,“臭氧洞”一直激励着研究人员在新的深度和高度上研究大气化学和大气动力学。第三节过氧化氢一、结构二、制备1、H2O2的不稳定性和酸性2、H2O2的氧化性3、H2O2的还原性4、H2O2的检验1、硫的同素异性体硫有多种同素异性体,最常见的是晶状的斜方硫和单斜硫。斜方硫(菱形硫)又叫一硫,单斜硫又叫一硫。斜方硫在369K以下稳定,单斜硫在369K以上稳定。369K是这两种变体的转变温度。也只有在这个温度时这两种变体是处于平衡状态:S8环状结构2、单质硫的性质1、硫化氢硫化氢的实验室制法硫化氢的化学性质2、金属硫化物硫化物的颜色硫化物中大多数是金属硫化物,除碱金属的大多是易溶的外,大多是有颜色的且难溶于水的固体,碱土金属硫化物大多是微溶的。硫化物的颜色、溶解性及在酸中的溶解情况在分析