一种中空纤维复合纳滤膜及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113634135A(43)申请公布日2021.11.12(21)申请号202111006614.7B01D69/12(2006.01)(22)申请日2021.08.30B01D67/00(2006.01)B01D61/02(2006.01)(71)申请人北京赛诺膜技术有限公司地址100191北京市海淀区知春路1号学院国际大厦806室申请人江苏赛诺膜分离科技有限公司北京赛诺水务科技有限公司(72)发明人张景隆张超白鹤李宁宁刘钦刘治国王晶晶冯敏曲宏斌(74)专利代理机构北京睿智保诚专利代理事务所(普通合伙)11732代理人周新楣(51)Int.Cl.B01D69/08(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图2页(54)发明名称一种中空纤维复合纳滤膜及其制备方法(57)摘要本发明涉及分离膜制备技术领域，尤其涉及一种中空纤维复合纳滤膜及其制备方法。包括采用复合热致相分离法制备中空纤维超滤膜，以制得的中空纤维超滤膜为基膜，采用螯合辅助表面涂覆法最终制得中空纤维复合纳滤膜。本申请使用的螯合辅助表面涂覆法具有反应温和，环境友好，易于操作的优点。所制备的中空纤维复合纳滤膜在保证对染料的截留率基本不变的前提下，膜的渗透通量接近传统界面聚合法形成聚酰胺中空纤维复合纳滤膜的6倍，本申请有望印染废水处理领域应用，并推出新一代高通量复合纳滤膜。CN113634135ACN113634135A权利要求书1/1页1.一种中空纤维复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，采用复合热致相分离法制备中空纤维超滤膜，以制得的中空纤维超滤膜为基膜，采用螯合辅助表面涂覆法最终制得中空纤维复合纳滤膜。2.根据权利要求1所述的中空纤维复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述复合热致相分离法的具体步骤如下：以聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、溶剂、添加剂为原料制备中空纤维铸膜液，将制得的中空纤维铸膜液经静置脱泡和纺丝处理后得到中空纤维超滤膜；所述溶剂为N,N‑二甲基乙酰胺、N,N‑二甲基甲酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、γ‑丁内酯、磷酸三乙酯、二甲基亚砜、辛醇、十二醇中的一种或多种；所述添加剂为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、氯化锂、聚山梨酯‑80或二氧化钛中的一种或多种；所述聚偏氟乙烯的浓度为20～30wt.％，所述聚丙烯腈的浓度为1～5wt.％，溶剂的浓度为60～70wt.％，添加剂的浓度为1～6wt.％。3.根据权利要求2所述的中空纤维复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述静置脱泡的时间为6～12h。4.根据权利要求2所述的中空纤维复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述纺丝处理是在0.05～0.15MPa的氮气气氛下进行的。5.根据权利要求1所述的中空纤维复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述螯合辅助表面涂覆法制备的具体步骤如下：对制得的中空纤维超滤膜按照先后顺序进行热处理、封端处理以及改性处理，将改性处理完毕后的中空纤维超滤膜加入金属离子螯合的聚乙烯亚胺溶液中进行表面涂覆，之后向金属离子螯合的聚乙烯亚胺溶液中加入没食子酸溶液中进行表面反应，反应结束后经烘干、洗净、晾干最终制得中空纤维复合纳滤膜。6.根据权利要求5所述的中空纤维复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述热处理是在40～60℃的水中进行的，热处理时间为40～80min。7.根据权利要求5所述的中空纤维复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述封端处理中的封端剂为环氧树脂，封端所需的环氧树脂固化时间为12～36h。8.根据权利要求5所述的中空纤维复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述改性处理中碱溶液的OH‑浓度为0.5～2mol/L。9.根据权利要求5所述的中空纤维复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述金属离子螯合的聚乙烯亚胺溶液中金属离子浓度为0.1～0.5wt.％，聚乙烯亚胺浓度为0.5～2wt.％，所述没食子酸溶液中没食子酸的浓度为0.1～1.0wt.％，所述金属离子螯合的聚乙烯亚胺溶液与没食子酸溶液的体积比为1:1。10.权利要求1～9任意一项制备方法得到的中空纤维复合纳滤膜。2CN113634135A说明书1/8页一种中空纤维复合纳滤膜及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及分离膜制备技术领域，尤其涉及一种中空纤维复合纳滤膜及其制备方法。背景技术[0002]作为世界著名的纺织大国，我国纺织行业近年来经历了飞速的发展，各种纺织染料的使用率也呈现逐年升高的趋势，从而造成了大量印染废水的排放及环境污染等问题。此外，印染废水中还含有一些残留的化合物，如无机盐等。如何将染料和无机盐分离，成为印染行业亟待解决的技术问题。传统的处理印染废水的方法包括：氧化法、沉淀法以及吸附法等等。但是这些处理过程会消耗大量的化学试剂，很容易造成环境的二次污染，而且无法将染料和盐有效