纯化聚醚多元醇的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114174381A(43)申请公布日2022.03.11(21)申请号202080053955.7(74)专利代理机构北京泛华伟业知识产权代理(22)申请日2020.07.29有限公司11280代理人徐舒(30)优先权数据62/8816962019.08.01US(51)Int.Cl.C08G65/30(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2022.01.26(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2020/0439362020.07.29(87)PCT国际申请的公布数据WO2021/021845EN2021.02.04(71)申请人陶氏环球技术有限责任公司地址美国密歇根州(72)发明人M·A·比其A·拉古拉曼权利要求书1页说明书15页附图1页(54)发明名称纯化聚醚多元醇的方法(57)摘要本公开提供了一种纯化聚醚多元醇的方法，包括将该聚醚多元醇用以下的混合物处理：(i)磺酸催化剂，其中该催化剂包括至少6个碳原子的取代或未取代的烷基基团，以及(ii)水，以降低该聚醚多元醇中存在的缩醛键的残留水平；一种使用上述处理方法制备的纯化聚醚多元醇；以及一种通过使上述纯化聚醚多元醇与异氰酸酯反应制备的聚氨酯产品。CN114174381ACN114174381A权利要求书1/1页1.一种纯化聚醚多元醇的方法，所述方法包括：用(i)磺酸催化剂和(ii)水的混合物处理所述聚醚多元醇，所述催化剂包括至少6个碳原子的取代或未取代的烷基基团，以降低所述聚醚多元醇中存在的缩醛键的残留水平。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述磺酸催化剂包括以下通用化学结构中的一种：555R‑SO3H或R‑ArSO3H，其中R是6至18个碳原子的取代或未取代的烷基基团，并且Ar是芳基基团。3.根据权利要求1所述的方法，其中水的浓度足以产生双相混合物。4.根据权利要求1所述的方法，包括：用所述混合物处理所述聚醚多元醇；以及加热所述双相混合物，以降低所述聚醚多元醇中存在的缩醛键的残留水平。5.根据权利要求1所述的方法，其中通过所述方法产生的聚醚多元醇产物中存在的聚醚缩醛多元醇的残留浓度降低到小于1.0重量％。6.根据权利要求1所述的方法，其中所述磺酸催化剂是十二烷基苯磺酸。7.根据权利要求4所述的方法，其中处理步骤(A)的处理温度为60℃至140℃。8.根据权利要求4所述的方法，其中所述处理步骤(A)的处理反应时间小于或等于30分钟。9.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚醚多元醇使用路易斯酸烷氧基化催化剂来制备；并且其中所述聚醚多元醇是未整理的多元醇。110.根据权利要求9所述的方法，其中所述路易斯酸烷氧基化催化剂是具有通式M(R)123412341(R)1(R)1(R)0或1的化合物，而M是硼、铝、铟、铋或铒，R、R、R和R各自独立，R包括第一氟/氯或氟烷基取代的苯基基团，R2包括第二氟/氯或氟烷基取代的苯基基团，R3包括第三氟/氯或氟烷基取代的苯基基团或第一官能团或官能聚合物基团，任选的R4是第二官能团或官能聚合物基团。2CN114174381A说明书1/15页纯化聚醚多元醇的方法技术领域[0001]实施方案涉及一种纯化聚醚多元醇的方法。更具体地，示例性实施方案涉及一种用磺酸催化剂处理聚醚多元醇的方法，以降低聚醚多元醇中存在的缩醛键的残留水平。背景技术[0002]在路易斯酸催化的环氧烷开环聚合反应中，醛不可避免地作为次要副产物产生。本领域技术人员已知醛的存在会导致与多元醇的缩合反应，从而产生副产物聚醚缩醛多元醇。在某些应用中，这些聚醚缩醛多元醇在聚醚多元醇中的存在可能是不合需要的，因为此类缩醛产生偏向较高分子量的双峰分子量分布。此外，聚醚缩醛多元醇的水解可能会在最终应用中释放醛，而醛的这种释放会产生不希望的气味。许多现有技术参考文献描述了多元醇的酸整理，其中这种多元醇是使用众所周知的碱性烷氧基化催化剂制备的。例如，美国专利号5,095,061描述了一种通过用酸催化剂和水处理中和的多元醇来降低多元醇中烯基端基浓度的方法。类似地，美国专利号6,504,062描述了通过对未中和的(即碱性)多元醇进行酸整理来制备低气味聚醚多元醇。将过量的酸添加到多元醇中以中和残留的碱性烷氧基化催化剂并生成能够在水的存在下催化烯基端基和环醚杂质水解的游离酸。在每种情况下，用碱性烷氧基化催化剂产生的多元醇用酸催化剂和水处理，以水解碱性烷氧基化催化剂产生的副产物。然而，只有少数现有技术参考文献描述了多元醇的酸整理，其中这种多元醇是使用路易斯酸制备的。[0003]例如，JP05763734B2描述了使用路易斯酸性烷氧基化催化剂制备低气味聚醚多元醇，然后进行酸整理。上述参考文献描述了使用水和残留的路易斯