羧甲基壳聚糖席夫碱及其制备和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114176115A(43)申请公布日2022.03.15(21)申请号202111409520.4(22)申请日2021.11.19(71)申请人浙江工商大学地址310018浙江省杭州市江干区下沙高教园区学正街18号(72)发明人韩晓祥郑哲浩禹宸吴思梁陈青王彦波谢晶(74)专利代理机构杭州合信专利代理事务所(普通合伙)33337代理人黄平英(51)Int.Cl.A23B4/20(2006.01)A01N43/16(2006.01)A01P1/00(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图4页(54)发明名称羧甲基壳聚糖席夫碱及其制备和应用(57)摘要本申请公开一种羧甲基壳聚糖席夫碱及其制备和应用，制备包括：将自制的羧甲基壳聚糖用水溶解；用乙醇溶解适量的紫苏精油，并加入步骤羧甲基壳聚糖溶液中，随后进行超声波‑微波处理，反应3.5～4.5h；依次进行过滤、洗涤和烘干，得到羧甲基壳聚糖席夫碱。本申请以壳聚糖作为原料，对壳聚糖进行羧甲基化，有效的改善了壳聚糖难溶于水和碱性环境的性质，并在此基础上利用天然抑菌物质紫苏精油对羧甲基壳聚糖进行席夫碱化改性，在保留壳聚糖良好水溶性的同时进一步提高壳聚糖的抑菌性。本申请羧甲基壳聚糖席夫碱有很好的抑菌效果，可用于制备抑菌剂。本申请羧甲基壳聚糖席夫碱有很好的抗冻效果，可制备抗冻剂用于水产品保鲜。CN114176115ACN114176115A权利要求书1/2页1.一种羧甲基壳聚糖席夫碱，其特征在于，具有如式(1)所示的结构式：n＝30～300。2.如权利要求1所述的羧甲基壳聚糖席夫碱作为水产品抗冻剂或在制备水产品抗冻剂中的用途。3.一种如权利要求1所述羧甲基壳聚糖席夫碱的制备方法，其特征在于，包括：(1)将壳聚糖置于质量分数为40～45％氢氧化钠溶液中，壳聚糖和氢氧化钠的质量体积比为1g:23～28mL，并在冰水浴中搅拌3.5～4.5h；(2)向步骤(1)所得反应液中加入氯乙酸和异丙醇，异丙醇与步骤(1)中氢氧化钠溶液体积比为1:0.8～1.2，氯乙酸和异丙醇的质量体积比为2g:23～28mL，再在常温条件下搅拌7.5～8.5h；(3)将步骤(2)所得反应液沉淀后除去上层清液，并用乙醇洗涤沉淀物，再水溶，调节pH为6.5～7.5；(4)向步骤(3)所得水溶液中加入乙醇，使羧甲基壳聚糖沉淀，最后过滤烘干得羧甲基壳聚糖；(5)将步骤(4)所得羧甲基壳聚糖用水溶解，羧甲基壳聚糖和水的质量比为2～4％，加热搅拌使羧甲基壳聚糖溶解；(6)将紫苏精油用乙醇溶解后加入步骤(5)所得羧甲基壳聚糖溶液中，随后进行超声波‑微波处理，反应3.5～4.5h；羧甲基壳聚糖与紫苏精油的质量比为1:6～8。(7)将步骤(6)反应后的反应液依次进行过滤、洗涤和烘干，得到羧甲基壳聚糖席夫碱。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述紫苏精油由如下方法提取：经微波‑超声波协同方式提取后再经蒸馏萃取法提取；所述微波‑超声波协同方式的条件为：料液比1g:5～8mL，微波功率930W～940W，超声功率240W～250W，微波‑超声温度45℃～55℃，微波‑超声时间为4min～5min；所述蒸馏萃取法提取的时间为5.5～6.5h。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中氢氧化钠溶液为质量分数42％氢氧化钠溶液，壳聚糖和氢氧化钠溶液的质量体积比为1g:25mL，冰水浴中搅拌4h；步骤(2)中异丙醇与步骤(1)中氢氧化钠溶液体积比为1:1，氯乙酸和异丙醇的质量体2CN114176115A权利要求书2/2页积比为2g:25mL，搅拌时间为8h；步骤(5)中羧甲基壳聚糖和蒸馏水的质量比为3％。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(6)中羧甲基壳聚糖与紫苏精油的质量比为1:7，反应时间为4h。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(6)中超声波‑微波处理条件为：温度65℃～75℃，微波功率180W～220W，超声波功率140W～160W。8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述壳聚糖为分子量为40～60kDa的壳聚糖。9.如权利要求1所述羧甲基壳聚糖席夫碱作为抑菌剂或在制备抑菌剂中的用途。10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述抑菌剂为抑制菌希瓦氏菌(S.putrefaciens)、大肠杆菌(E.coli)或金黄色葡萄球菌(S.aureus)的制剂。3CN114176115A说明书1/8页羧甲基壳聚糖席夫碱及其制备和应用技术领域[0001]本申请涉及新型抑菌材料技术领域，尤其涉及一种新型羧甲基壳聚糖席夫碱的制备方法及其应用。背景技术[0002]紫苏精油是通过特定的提取方法从紫苏叶或秸秆中