一种啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114181141A(43)申请公布日2022.03.15(21)申请号202111495730.X(22)申请日2021.12.09(71)申请人江阴苏利化学股份有限公司地址214444江苏省无锡市江阴市利港镇润华路7号(72)发明人汪静莉邢思文谢颖仇野崔留宇李亚明张琦李大娟朱建华李新良(74)专利代理机构江阴市扬子专利代理事务所(普通合伙)32309代理人苏玲(51)Int.Cl.C07D213/82(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法(57)摘要本发明涉及一种啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法，将无水啶酰菌胺溶于非水溶性有机溶剂中得到溶液，再将溶液加入热水中闪蒸溶剂，得到悬浮于水中的啶酰菌胺晶型Ⅰ湿品，经冷却、过滤、干燥后得到啶酰菌胺晶型Ⅰ产品。本发明的啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法实现了啶酰菌胺晶型Ⅰ的稳定制备，转型难度低，易于实现工业化生产；所得到的啶酰菌胺晶型Ⅰ质量稳定，溶剂残留少。CN114181141ACN114181141A权利要求书1/1页1.一种啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法，其特征在于：将无水啶酰菌胺溶于非水溶性有机溶剂中得到溶液，再将溶液加入热水中闪蒸溶剂，得到悬浮于水中的啶酰菌胺晶型Ⅰ湿品，经冷却、过滤、干燥后得到啶酰菌胺晶型Ⅰ产品。2.根据权利要求1所述的啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）0‑140℃温度下将脱水啶酰菌胺加入非水溶性有机溶剂中溶解得到溶液，脱水啶酰菌胺与非水溶性有机溶剂质量比为2:1~1:20；（2）将水加热至40~100℃，维持热水体系温度，步骤（1）中无水啶酰菌胺与热水的质量比为1:1~100:1；（3）将步骤（1）得到的溶液连续加至步骤（2）中，控制加料速度来维持热水体系温度，在此过程中非水溶性有机溶剂被热水带出，水体系析出啶酰菌胺晶型Ⅰ，得到悬浮于水中的啶酰菌胺晶型Ⅰ湿品；（4）将步骤（3）中啶酰菌胺晶型Ⅰ湿品冷却、过滤、干燥得到啶酰菌胺晶型Ⅰ产品。3.根据权利要求1所述的啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法，其特征在于：所述非水溶性有机溶剂为烷烃、芳香烃、卤代烃或非水溶性醚类。4.根据权利要求3所述的啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法，其特征在于：所述非水溶性有机溶剂为二氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、氯苯、甲苯、环己烷或甲基叔丁基醚。5.根据权利要求2所述的啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述脱水啶酰菌胺的溶解温度为30~130℃。6.根据权利要求2所述的啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述脱水啶酰菌胺与非水溶性有机溶剂质量比为3:1~1:10。7.根据权利要求2所述的啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法，其特征在于：步骤（2）与步骤（3）中热水体系温度相同，均为50~100℃。8.根据权利要求1所述的啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法，其特征在于：步骤（4）中干燥条件为：温度40~140℃，压力‑0.1~0MPa。2CN114181141A说明书1/4页一种啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法技术领域[0001]本发明属于农药生产技术领域，具体涉及一种啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备方法。背景技术[0002]啶酰菌胺作为一种羧酰胺类杀菌剂，其对黑斑病、白粉病几灰霉病等病害都有着极其优异的防效，该杀菌剂对如西红棉、葡萄、草莓和瓜类等多种作物的灰霉病有特效，同时该杀菌剂还具有扩散速度快、疗效显著、吸收快、对作物安全，持效期长、环境污染低、耐雨水冲刷等优异特点。[0003]啶酰菌胺原药在制备过程中，结晶技术不同会得到不同的晶型，其在制剂领域的应用范围不同。目前已经报道的啶酰菌胺晶型共有三种，晶型Ⅱ，晶型Ⅰ和一水合物晶型。[0004]中国专利CN100494179C公开了脱水啶酰菌胺的新晶型，即啶酰菌胺晶型Ⅱ及其制备方法和在制剂领域的应用，该专利中啶酰菌胺晶型Ⅱ制备方法为将啶酰菌胺溶于极性质子溶剂或芳烃中，冷却后从溶剂中结晶出。[0005]中国专利CN1275943C公开了烟酰苯胺和苯甲酰苯胺的结晶水合物，其中包含啶酰菌胺一水合物，该专利中烟酰苯胺和苯甲酰苯胺的结晶水合物的制备方法为将烟酰苯胺和苯甲酰苯胺的结晶水合物溶于水溶性有机溶剂中，通过加入水而沉淀Ⅰ的水合物。[0006]国内关于啶酰菌胺晶型Ⅰ制备的文献报道较少，主要源于啶酰菌胺晶型Ⅰ的制备难度大，工艺不稳定，受制于晶型问题。因此，啶酰菌胺原药晶型Ⅰ的开发对我国杀菌剂行业的发展具有积极意义。[0007]专利CN109071445A公开了一种啶酰菌胺无水物的多晶型I的制备方法，具体为：将啶酰菌胺无水物的多晶型Ⅱ溶于第一溶剂中得到溶液，将所得溶液与水合并（以缓慢的方式进行），从溶剂混合物中分离固体，并且干燥该固体获得啶酰菌胺无