聚偏氟乙烯共混膜及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114225722A(43)申请公布日2022.03.25(21)申请号202111611921.8B01D67/00(2006.01)(22)申请日2021.12.27(71)申请人贵州省材料产业技术研究院地址550000贵州省贵阳市白云区白金大道3491号贵州科学城(72)发明人姚勇张敏敏秦舒浩秦青青靳进波韦福建李剑李科褡武晓张凯舟杨敬葵任露露(74)专利代理机构成都希盛知识产权代理有限公司51226代理人廖文丽柯海军(51)Int.Cl.B01D71/34(2006.01)B01D69/14(2006.01)B01D69/02(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图3页(54)发明名称聚偏氟乙烯共混膜及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种聚偏氟乙烯共混膜及其制备方法，属于膜材料技术领域。本发明所述聚偏氟乙烯共混膜制备方法采用溶液结晶–聚合物扩散法制备聚偏氟乙烯共混膜，所述溶液结晶–聚合物扩散法的溶剂中还分散有β成核剂，所述β成核剂为芳基磷酸酯盐类；所述β成核剂的添加量是PVDF质量的0.5‰～5‰。采用本发明的方法制备得到的聚偏氟乙烯克服了现有技术的不足，共混膜对BSA截留率高。CN114225722ACN114225722A权利要求书1/1页1.聚偏氟乙烯共混膜制备方法，所述方法采用溶液结晶–聚合物扩散法制备聚偏氟乙烯共混膜，其特征在于，所述溶液结晶–聚合物扩散法的溶剂中还分散有β成核剂，所述β成核剂为芳基磷酸酯盐类；所述β成核剂的添加量是PVDF质量的0.5‰～5‰。2.根据权利要求1所述的聚偏氟乙烯共混膜制备方法，其特征在于，所述芳基磷酸酯盐类为TMP‑1、TMP‑3、TMP‑5或TMP‑6中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的聚偏氟乙烯共混膜制备方法，其特征在于，所述方法包括：a.分别将PVDF、聚乙烯吡咯烷酮及β成核剂在65～75℃下真空干燥12～24小时；b.将干燥后的β成核剂均匀分散到溶剂中；c.将干燥后PVDF、聚乙烯吡咯烷酮与聚乙二醇、聚氧丙烯聚氧乙烯共聚物加入到均匀分散有β成核剂的溶剂中，使其形成均相的铸膜液，并进行脱泡；d.将所述铸膜液均匀分布在基板上，﹣80℃～﹣20℃保温处理后，再放入0～25℃处理得到聚偏氟乙烯共混膜；优选放入冰水混合物中浸泡处理得到聚偏氟乙烯共混膜。4.根据权利要求3所述的聚偏氟乙烯共混膜制备方法，其特征在于，b步骤所述均匀分散包括使用超声进行分散，所述超声的功率优选为50～300W，时间为0.5～5h。5.根据权利要求3所述的聚偏氟乙烯共混膜制备方法，其特征在于，c步骤所述PVDF：溶剂：聚乙烯吡咯烷酮：聚乙二醇：聚氧丙烯聚氧乙烯共聚物的质量比为：15～25：65～85：5～10：1～10：1～5。6.根据权利要求3所述的聚偏氟乙烯共混膜制备方法，其特征在于，所述溶剂为二甲基亚砜、N,N‑二甲基乙酰胺或N‑甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述聚乙二醇的聚合度优选为400～20000；所述的聚乙烯吡咯烷酮的型号优选为K30或K25。7.根据权利要求3所述的聚偏氟乙烯共混膜制备方法，其特征在于，所述聚氧丙烯聚氧乙烯共聚物为P123、聚醚L65、聚醚F124、聚醚F127、聚醚F188、聚醚L68中的至少一种；优选所述为聚氧丙烯聚氧乙烯共聚物为P123。8.根据权利要求3所述的聚偏氟乙烯共混膜制备方法，其特征在于，c步骤所述使其形成均相的铸膜液的方法包括在65～75℃的条件下，搅拌10～15h；c步骤所述脱泡优选真空脱泡，所述搅拌的转速优选为200～1500rpm。9.根据权利要求3所述的聚偏氟乙烯共混膜制备方法，其特征在于，d步骤所述﹣80℃～﹣20℃保温的时间为3s～5min；所述0℃处理的时间范围是0.5～24h。10.聚偏氟乙烯共混膜，其特征在于，所述聚偏氟乙烯共混膜采用权利要求1～9任一项所述的方法制备得到，所述聚偏氟乙烯共混膜对BSA截留率优选为91.8％以上，更优选为97％以上。2CN114225722A说明书1/5页聚偏氟乙烯共混膜及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种聚偏氟乙烯共混膜及其制备方法，属于膜材料技术领域。背景技术[0002]膜分离技术应用广泛，包括水污染处理、污染气体的分离、燃料回收、药物生产纯化等等。PVDF膜由于其优异的耐热、耐化学性能等，在膜分离技术领域应用得比较广泛。膜的制备方法包括冷冻干燥法、定向拉伸法、熔融挤压法等。[0003]溶液结晶–聚合物扩散(CCD)法基于冷冻干燥法与流延法的结合，已发展成为一种独特的制备具有多孔材料的技术，并应用于催化剂载体结构、固体氧化物燃料电池和气体、液体分离膜的制备。CCD法通过对在模具中的铸膜液快速冷冻，冻结高分子链