中空颗粒的制造方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114761440A(43)申请公布日2022.07.15(21)申请号202080081837.7(74)专利代理机构北京柏杉松知识产权代理事(22)申请日2020.12.02务所(普通合伙)11413专利代理师陈玲刘继富(30)优先权数据2019-2216262019.12.06JP(51)Int.Cl.2020-0979382020.06.04JPC08F2/18(2006.01)C08F2/44(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F265/06(2006.01)2022.05.24(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2020/0448252020.12.02(87)PCT国际申请的公布数据WO2021/112117JA2021.06.10(71)申请人日本瑞翁株式会社地址日本东京(72)发明人渡边真司权利要求书1页说明书27页附图2页(54)发明名称中空颗粒的制造方法(57)摘要本发明提供了一种制造具有高孔隙率、能够降低在制造工艺中使用的水难溶性溶剂的残留量、不易破裂的中空颗粒的方法。本发明的制造方法的特征在于为制造具有壳和中空部、孔隙率为50％以上且90％以下的中空颗粒的方法，在该方法中，通过使包含壳用聚合性单体、极性树脂、烃系溶剂、作为分散剂的水难溶性无机金属盐以及水系介质的混合液悬浮，制备包含壳用聚合性单体、极性树脂及烃系溶剂的单体组合物的液滴分散在水系介质中的悬浮液，将上述悬浮液供给至聚合反应，从得到的中空颗粒中除去烃系溶剂。CN114761440ACN114761440A权利要求书1/1页1.一种中空颗粒的制造方法，其为制造孔隙率为50％以上且90％以下的中空颗粒的方法，所述中空颗粒具有包含树脂的壳和被所述壳包围的中空部，所述制造方法包括：悬浮工序，通过使包含壳用聚合性单体、选自含有包含杂原子的重复单元的聚合物的极性树脂、烃系溶剂、作为分散剂的水难溶性无机金属盐以及水系介质的混合液悬浮，制备包含壳用聚合性单体、极性树脂及烃系溶剂的单体组合物的液滴分散在水系介质中的悬浮液；聚合工序，将所述悬浮液供给至聚合反应；以及烃系溶剂除去工序，除去通过所述聚合工序得到的中空颗粒所内含的烃系溶剂。2.根据权利要求1所述的中空颗粒的制造方法，其中，所述混合液以相对于100质量份的所述壳用聚合性单体为0.1质量份～10质量份的比例含有极性树脂。3.根据权利要求1或2所述的中空颗粒的制造方法，其特征在于，所述极性树脂为丙烯酸系聚合物。4.根据权利要求3所述的中空颗粒的制造方法，其中，作为所述极性树脂的丙烯酸系聚合物为包含甲基丙烯酸甲酯和含极性基团的(甲基)丙烯酸系单乙烯基单体的极性树脂用聚合性单体的共聚物，相对于100质量％的所述极性树脂用聚合性单体的总质量，所述甲基丙烯酸甲酯的共聚比例为50.0质量％以上且99.9质量％以下，所述含极性基团的(甲基)丙烯酸系单乙烯基单体的共聚比例为0.1质量％以上且5.0质量％以下。5.根据权利要求1～4中任一项所述的中空颗粒的制造方法，其中，所述作为分散剂的水难溶性无机金属盐为氢氧化镁。6.根据权利要求1～5中任一项所述的中空颗粒的制造方法，其中，所述壳用聚合性单体在100质量％的所述壳用聚合性单体的总质量中，以70质量％以上且100质量％以下的比例含有交联性单体，以0质量％以上且30质量％以下的比例含有非交联性单体。2CN114761440A说明书1/27页中空颗粒的制造方法技术领域[0001]本发明涉及一种中空颗粒的制造方法。更详细而言，本发明涉及具有高孔隙率、不易破裂、能够降低在制造工艺中使用的非反应性烃系溶剂、未反应单体等挥发性化合物的残留量、特别是在与树脂等其他材料混炼时不易破裂的中空颗粒的制造方法。背景技术[0002]通过聚合单体制造的中空颗粒(中空树脂颗粒)与内部实质上被树脂充满了的树脂颗粒相比，能够使光良好地散射、降低光的透射性，因此作为不透明度、白度等光学性质优异的有机颜料、掩蔽剂被广泛用于水系涂料、纸涂覆组合物等用途中。[0003]为了提高水系涂料、纸涂覆组合物等的轻质化、隔热化以及不透明化、白化等效果，期望中空颗粒具有高孔隙率。然而，当提高中空颗粒的孔隙率时，中空颗粒的壳厚变薄，因此存在变得容易破裂这样的问题。因此，要求孔隙率高且不易破裂的中空颗粒。[0004]在专利文献1中公开了一种中空树脂颗粒的制造方法，其特征在于，将包含非反应性有机溶剂、具有以聚苯乙烯换算计为1万～100万的重均分子量的非交联性聚合物、以及含有20～70重量份的具有2个以上烯属不饱和基团的多官能性单体和80～30重量份的单官能性单体的单体混合物的混合溶液分散在包含分散稳定剂或表面活性剂的水溶液中，接下来使