一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法及其应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115872858A(43)申请公布日2023.03.31(21)申请号202111150348.5(22)申请日2021.09.29(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人秦春曦陈亮曹禄(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372专利代理师吴大建杨晓(51)Int.Cl.C07C59/06(2006.01)C07C51/09(2006.01)C07D319/12(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法及其应用(57)摘要本发明公开了一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法及其应用。所述方法包括如下步骤：步骤A、将聚乙醇酸、二氧化碳溶剂、水混合进行水解和萃取；步骤B、开启二氧化碳进料和出料系统进行出料。本发明提供的从聚乙醇酸中回收乙醇酸的方法，通过采用采用特定状态的二氧化碳尤其是超临界二氧化碳作为溶剂，能够有效消除聚乙醇酸水解生成乙醇酸的过程中存在的溶剂残留，并且避免溶剂和水解产物乙醇酸之间发生副反应，水解得到的乙醇酸能够直接满足回用需求，尤其是能够直接满足生产乙交酯的回用需求。CN115872858ACN115872858A权利要求书1/1页1.一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法，所述方法包括以下步骤：步骤A、将聚乙醇酸、二氧化碳溶剂、水混合进行水解和萃取；步骤B、开启二氧化碳进料和出料系统进行出料。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤A包括：将聚乙醇酸和水混合，再通入二氧化碳溶剂进行所述水解和萃取；或者，所述步骤A包括：将聚乙醇酸和水混合进行所述水解，然后通入二氧化碳溶剂进行所述萃取，优选地，通入二氧化碳溶剂后的温度≥37℃，更优选地，通入二氧化碳溶剂后搅拌0.1h～1h。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述二氧化碳溶剂为超临界二氧化碳，优选地，所述步骤A中，通入超临界二氧化碳的压力为7.5～30MPa。4.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述聚乙醇酸和水的重量比为(1:01)～(1:20)，优选地，所述聚乙醇酸和水的重量比为(1:01)～(1:5)。5.根据权利要求1‑4中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤A中，所述聚乙醇酸和水的总体积小于反应容器的容积的3/4。6.根据权利要求1‑5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述聚乙醇酸选自低分子量聚乙醇酸中的至少一种，优选地，所述低分子量聚乙醇酸的数均分子量为400～2000，更优选地，以所述聚乙醇酸的总重量计，所述低分子量聚乙醇酸中六聚体以上的重量含量＞50％，进一步优选地，以所述聚乙醇酸的总重量计，所述低分子量聚乙醇酸中六聚体以上的重量含量＞70％；和/或，所述聚乙醇酸中含有有色杂质，优选地，以所述聚乙醇酸的总重量计，所述有色杂质的重量含量≤10％。7.根据权利要求1‑6中任意一项所述的方法，其特征在于，所述水解过程的条件包括：温度为70℃～150℃，时间为0.1h～10h，优选地，所述水解过程的条件包括：温度为80℃～140℃；和/或，步骤A中还包括：水解完成后进行静置，优选地，静置时间为0.01～1h。8.根据权利要求1‑7中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤B中，以每100g所述聚乙醇酸原料计，所述出料过程的流速为0.001L/min～1L/min，优选为0.001L/min～0.1L/min，所述出料过程的时间为0.1h～3h。9.根据权利要求1‑8中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤B中，所述二氧化碳进料和出料系统包括二氧化碳进料系统和二氧化碳出料系统，所述二氧化碳进料系统包括气源、气体压缩装置和预热装置，所述二氧化碳出料系统包括压力控制装置、出料流量控制装置和出料收集装置。10.一种权利要求1‑9中任意一项所述的聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法在乙醇酸生产中的应用，优选为在乙交酯生产中的应用。2CN115872858A说明书1/9页一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法及其应用。背景技术[0002]乙醇酸是一种重要的有机合成中间体，由其合成的聚乙醇酸是一类非常重要的医用材料。聚乙醇酸具有良好的生物兼容性和生物降解性能，其在生物体中可自发降解生成二氧化碳和水，相较于传统羊肠线等手术缝合线，不会引起发炎，省去了拆线的过程。然而，以乙醇酸作为聚合单体时，无法通过聚合反应得到高分子量、性能良好的聚乙醇酸。通常需要将乙醇酸转化为其环状二聚物乙交酯，并进一步采用开环聚合的工艺，来生产出满足应用需求的聚乙醇酸。[0003]一般情况下，以乙醇酸